有机化学课件(徐寿昌__全)11.ppt

酚的分类 — 按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分 为一元酚 和多元酚。 酚的红外吸收光谱 (3) 酰氯为酰基化剂--Fries重排 注意重排 成酯反应和Fries重排！但芳环上有间位定位基，如-NO2时酯不发生重排。 热力学控制 动力学控制 (1) 酸催化 5. 与羰基化合物的缩合反应 酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发 生缩合反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的 高分子化合物。 比甲醛有更强的亲电性 (2) 碱催化 苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性 酚过量 醛过量 以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂 其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可缩聚相似的酚醛树脂.酚醛树脂可用做涂料、粘合剂及塑料等。酚醛塑料又称电木(电绝缘器材)。 三、 与FeCl3的显色反应 一般认为反应生成了络合物 不同的酚呈现不同的颜色。 凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。 如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇） 中含有一个酚羟基和一个醇羟基？ 答：(1) 加入与FeCl3，显色（蓝色），表明有酚羟基 存在； 作业P270：第7题 (2) 将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。 (3)与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微 溶于水）。 9. 由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物： §11-5 重要的酚 自学 苯醌：只有两个异构体——邻苯醌和对苯醌。 醌类是 一类环状不饱和二酮，它没有芳香性。其与二元 酚在结构和性质上有密切的联系。 可用价键理论分析无间位，（无法生成两个双键）。 §11-8 苯醌 邻苯醌和对苯醌可由相应的二元酚氧化制得 苯胺氧化可制得对苯醌 苯醌分子具有两个羰基，两个碳碳双键。即可发生羰基反应，也可发生碳碳双键反应。 1. 碳碳双键加成 苯醌可与氢卤酸,氢氰酸和胺发生1,4-加成,生成1,4-苯二酚的衍生物. 2,3,5,6-四溴环己二酮 2. 1,4-加成 对苯醌能与一分子羟胺和二分子羟胺生成单肟（wo)或双肟。 与羟胺反应 苯醌单肟与对亚硝基苯酚的互变 3. 羰基加成 对苯醌与对苯二酚可通过还原与氧化反应互变。 对苯醌与对苯二酚可生成分子络合物，称为醌氢醌，其缓冲溶液可用作标准参比电极。 对苯二酚的水溶液中加入FeCl3，溶液先呈绿色，再变棕色，最后也析出暗绿色的醌氢醌晶体。 4. 还原反应 (黄色) 醌氢醌(暗绿色) 无色 熔点 116℃ 171 ℃ §11-9 萘醌 1,4-萘醌的制备1 1,4-萘醌的制备2 双烯合成 氧化 黄色挥发性固体 萘醌：有1,4-、1,2-和 2,6-三种异构体。 1,4-萘醌的用途 （1）磺化制萘醌-2-磺酸钠盐，工业上用作脱硫剂。 （2）2-甲基萘醌又名维生素K3，它与维生素K1都是良好的止血剂: §11-10 蒽醌 自学 * 第十一章 酚和醌 §11-1 酚的结构和命名 酚 —羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。 酚的命名 — 以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。 一元酚 二元酚 三元酚 *带有优先序列取代基的命名： 当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为： 对羟基苯磺酸 -COOH, -SO3H, -COOR, -COX, -CONH2, -CN, -CHO, C=O, -OH(醇), -OH(酚), -SH, -NH2, NH, 叁键，-C=C-, -OR, -SR, -R, -X, -NO2 4-甲基-5-羟基-2-氯苯磺酸 §11.2 酚的制法 一、 从异丙苯制备 1 : 0.6 二、 从芳卤衍生物制备 当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应容易进行。 单硝基芳卤 注意反应条件！ 多硝基芳卤 硝基活化氯原子的原因——分散中间体的负电荷： 三、 从芳磺酸制备 ? 碱熔法 缺点：成本高；当环上已有-COOH、-Cl、-NO2 等基团时，则副反应多。 间二酚的制备 ?-萘酚及其衍生物? 165℃ 酚的氢键 酚与水分子之间的氢键 酚与酚分子之间的氢键 §11-3 酚的物理性质 除少数烷基酚(间甲苯酚)外，多数为固体，在空气中易被氧气氧化，产生杂质，使其带有颜色。 酚能溶于乙醇、乙醚及苯等有机溶剂，在水中的溶