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物理化学电子教案—第四章 一 溶液组成的表示法 二、多组分体系的偏摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 偏摩尔量的集合公式 三、化学势的定义 化学势的定义 化学势与压力的关系 化学势与温度的关系 四、稀溶液中的两个经验定律 稀溶液中的两个经验定律 五、理想气体的化学势 气体混合物中各组分的化学势 *非理想气体的化学势 六、液体混合物 液体混合物 稀溶液中各组分的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 九、稀溶液的依数性 蒸气压下降 凝固点降低 沸点升高 渗透压（osmotic pressure） 依数性关系 九 活度与活度因子 非理想液态混合物 非理想稀溶液 非理想溶液 非理想溶液 十非理想溶液中活度与活度因子的求法 （1）蒸汽压法 溶剂： 溶质： 十非理想溶液中活度与活度因子的求法 （2）凝固点降低法 （2）浓度用质量摩尔浓度 表示 是T，p时，当 时仍服从Henry定律那个假想状态的化学势。 （3） 浓度用物质的量浓度 表示 是在T，p时，当 时假想状态的化学势, 。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 气态溶液 固态溶液 液态溶液 非电解质溶液 正规溶液 在液态的非电解质溶液中，溶质B的浓度表示法主要有如下四种： 1.物质的量分数 2.质量摩尔浓度 3.物质的量浓度 4.质量分数 偏摩尔量ZB的定义为： ZB称为物质B的某种容量性质Z的偏摩尔量（partial molar quantity）。 使用偏摩尔量时应注意： 1.偏摩尔量的含义是：在等温、等压、保持B物质以外的所有组分的物质的量不变的条件下，改变 所引起广度性质Z的变化值，或在等温、等压条件下，在大量的定组成体系中加入单位物质的量的B物质所引起广度性质Z的变化值。 2.只有广度性质才有偏摩尔量，而偏摩尔量是强度性质。 3.纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。 4.任何偏摩尔量都是T，p和组成的函数。 这就是偏摩尔量的集合公式，说明体系的总的容量性质等于各组分偏摩尔量的加和。 广义定义： 保持特征变量和除B以外其它组分不变，某热力学函数随其物质的量 的变化率称为化学势。 狭义定义： 保持温度、压力和除B以外的其它组分不变，体系的Gibbs自由能随 的变化率称为化学势，所以化学势就是偏摩尔Gibbs自由能。 对于纯组分体系，根据基本公式，有： 对多组分体系，把 换为 ，则摩尔体积变为偏摩尔体积 。 纯组分 将 代替 ，则得到的摩尔熵 换为偏摩尔熵 。 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 ，用公式表示为： 拉乌尔定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 亨利定律（Henry’s Law） 在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度与该气体的平衡分压 p成正比。用公式表示为： 这是理想气体化学势的表达式。 是温度为T，压力为标准压力时理想气体的化学势，这个状态就是气体的标准态。 化学势 是T，p的函数。 气体混合物中某一种气体B的化学势 是纯气体B在指定T，p时的化学势，显然这不是标准态。 f 称为逸度(fugacity)，可看作是有效压力。 ? 称为逸度系数(fugacity coefficient)。 当 ，就是理想气体。 液体混合物定义： 任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律 液体混合物通性： (1) (2) (3) (4) （5）拉乌尔定律和亨利定律没有区别 这就是液体混合物中任一组分化学势的表示式，也可以作为液体混合物的热力学定义：即任一组分的化学势可以用该式表示的溶液称为液体混合物。 液体混合物中各组分的化学势 的物理意义是：等温、等压时，纯溶剂 的化学势，它不是标准态。 溶剂的化学势 Henry定律因浓度表示方法不同，有如下三种形式： 是 时又服从Henry定律 那个假想态的化学势 溶质的 参考态 纯B 溶液中溶质的标准态 （浓度为摩尔分数） 实际曲线 服从亨 利定律 溶质的标准态 实验曲线 溶液中溶质的标准态 （浓度为m） 溶质的化学势 （2）当 时， 是 时，又服从 Henry定律那个假想态的化学势。 溶质的标准态 实验曲线 溶液中溶质的标准态 （浓度为c） 溶质的化学势 （3）当 时 是 时又服从 Henry定律那个假想态的化学势， 依数性质