_4_S_H_的计算.ppt

b a b 两式适用于任何状态方程。 现以 R—K 方程为例，将其 应用于剩余焓的计算。 将 R—K 方程对 T 进行微分， 将上式代入 式，积分得 a 得 HR 气体状态 “ 2 ” 是感兴趣的状态，状态 “ 1 ” 是压力为零时的理想气体状态，则 因此，上式可写为 所以 令 压缩因子 Z 可以从 R—K方程算得，再用上式求出等温的剩余焓。这是一个分析计算法，只要有合适的状态方程，就可利用上法进行推导，得出的结果较其他方法准确。在烃类化合物的热力学性质的计算上，广泛采用R-K等方程。 HR SR 例 试采用 R—K 方程求算 125℃，1×107 Pa下丙烯的剩余焓 (假设该状态下的丙烯服从R—K方程). 解 ： 从手册中查得丙烯的临界参数， TC=365.6K ，PC =4.665MPa。 根据式 来计算 R—K 方程式常数 * * 伤寒（typhoid fever）是由伤寒杆菌引起的一种急性传染病。病变主要特点是全 身单核吞噬细胞系统的巨噬细胞反应性 增生，尤以回肠淋巴组织的改变最为明显。临床上主要表现为持续性 高热、 神智淡漠、相对缓脉、脾肿大、皮肤玫 瑰疹及血中白细胞减少等。 热力学中的熵焓病由概念难理解，计算麻烦所引起。患者的主要症状是： 东汉伟大的医药家 张仲景 我们已经讨论了可直接测量的热力学函数 P、V、T 之间的关系。 不能直接测量的热力学函数如 U、H、S、A、G 特别是 熵、焓如何来确定？ P—O 方程 P—R 方程 2.3.1 单相流体系统的热力学基本方程式 找 出这两类性质之间的 关系 是非常重要的。这类关系式通常以微分方程式表示，称之为热力学函数的基本微分方程。 可直接测量的热力学函数 P、V、T 与不能直接测量的热力学函数 S 、H 之间 存在着各种函数关系，这些函数关系是计算热力学性质的基础。 找 根据热力学第一定律和第二定律对单位质量定组成的均匀流体体系，在非流动条件下 已有如下关系式: 由热力学第一定律：dU = dQ + dW 由热力学第二定律：d Q = TdS 可逆过程体积功： d W = -PdV 所以 dU＝TdS - PdV 找到一个！ 再由 G = H - TS，对其微分并整理，得 由热力学函数定义式 H = U+ PV 及 A =U-TS 取微分并整理，得 dH = TdS + VdP dA = - PdV - SdT dG = VdP - SdT dU＝TdS - PdV dH = TdS + VdP dA = - PdV – SdT dG = VdP - SdT 热力学 基本 方程式 2.3.2 Maxwell 关系式 对于一定量组成不变的均相流体体系，体系的任意宏观性质是另外两个独立的宏观性质的函数。 于是可以写出下列函数式： H = H（S，P）；U = U（S，V） A = A（V，T）；G = G（P，T） 将以上各式写成全微分形式： dU＝TdS - PdV dH = TdS + VdP dA = - PdV - SdT dG = VdP - SdT 逐项比较，可得 令 M= ，N= ，上式又可以写成： 根据二阶混合偏导数相等的定理，我们有： 在二元函数全微分表达式中： dU＝TdS - PdV dH = TdS + VdP dA = - PdV - SdT dG = VdP - SdT Maxwell 关系式 不但是建立各种模型来类比不同物理现象的能手， 更是运用数学工具来分析物理问题的大师。 英国物理学家克拉克.麦克斯韦（James Clerk Maxwell，1831～1879）是经典电磁理论的奠基人。 15岁在“爱丁堡皇家学报”发表论文. 1854年从剑桥大学毕业. 他兴趣广泛，才智过人， Maxwell 关系式 1931年爱因斯坦在麦克斯韦生辰百年纪念会上曾指出：麦克斯韦的工作“是牛顿以来，物理学最深刻和最富有成果的工作” 熵可表示为 P、V 和 T 中任意两个的函数。通常，将其表示为 T 和 P 的函数，即 S = S(T，P) ，故 S 的全微分可表示成： 由 Maxwell 关系式 热容：系统在给定条件（如定压或定容）下，以及 W’= 0，没有相变化，没有化学变化时，升高单位热力学温度时所吸收的热量。以符号 C 表示。 式中的脚注“m”表示”摩尔”（的） 因热容与升温条件（定压或定容）有关，所以有定压 热容和定容热容之分，分别为： 名词解释 d Q = TdS 由 基本方程式： 两边在恒压下除以 dT 得 得 由第二定律： 定压热容