氧化还原滴定1021.ppt

第四章 氧化还原滴定法 第四章 氧化还原滴定法 第四章 氧化还原滴定法 在碱性条件下，加入MnSO4 加入浓H2SO4和KI 溶解氧(DO)的测定 4.4.2 碘法测定溶解氧 以Na2S2O3标液滴定 碘量法 本质 详见书 P89 生化需氧量(BOD)的定义 有氧条件下,微生物分解有机污染物所需溶解氧 4.4.3 碘法测定生化需氧量 BOD是量度水体中有机污染物含量的综合性指标 BOD越大,水体中有机污染物的含量越高 生化需氧量的测定 4.4.3 碘法测定生化需氧量 在密封、恒温、足够溶解氧和微生物的条件下 BOD = DO培养前-DO培养后 培养5天 BOD5 4.3 常用的氧化还原滴定法 4.4 氧化还原滴定法的应用 4.2 滴定曲线与指示剂 4.1 氧化还原滴定法准备知识 4.5 氧化还原滴定法的计算实例 基准KBrO3 0.1006克，加入过量KI，析出I2；用Na2S2O3滴定,用去38.05mL.求Na2S2O3的浓度. 例题1 4.5 氧化还原滴定法的计算实例 解 I2+2S2O32-=2I-+S4O62- BrO3-+6I-+6H+ = Br-+3I2+3H2O BrO3-～3I2 ～6S2O32- · 例题1 4.5 氧化还原滴定法的计算实例 相当于4位有效数字 本章作业 p94-96 1 所有选择、填空与思考题课外完成。 无需上交。有些思考题课上没讲到。 2 书面上交：4.7/4.16/4.26/4.29/4.34 本章讨论 1 酸度对氧化还原反应有何影响？ 2 高锰酸钾法有什么注意事项及特点？ 本章讨论 3 重铬酸钾法有何特点？ 4 碘量法的特点及注意事项？ 5 氧化还原滴定法在环境分析有哪些应用？ /analchem 第4章 氧化还原滴定法 4.3 常用的氧化还原滴定法 4.4 氧化还原滴定法的应用 4.2 滴定曲线与指示剂 4.1 氧化还原滴定法准备知识 4.5 氧化还原滴定法的计算实例 4.2.2 指示剂 4.2.1 滴定曲线 第四章 氧化还原滴定法 4.2.2 指示剂 1. 氧化还原指示剂 具有氧还性质的物质(通常是有机化合物) 氧化态O和还原态R颜色不同 选择一般原则 接近 二苯胺磺酸钠 4.2.2 指示剂 2. 自身指示剂 例如 标液or被滴物，本身O/R态颜色巨变！ 高锰酸钾法 MnO4- 紫红色 还原态Mn2+ 无色 MnO4-即为 自身指示剂 过量一滴MnO4- 溶液变红 4.2.2 指示剂 3. 特殊指示剂 本身不具有氧还性质 与电对中物质发生反应 颜色发生明显变化 L就是指示剂 特殊/专属 4.2.2 指示剂 3. 特殊指示剂 例如 淀粉溶液 I2-淀粉 + 2e = 2I- + 淀粉 新配溶液！ 又如 SCN-溶液 Fe3+-SCN- + e = Fe2+ + SCN- 碘量法适用 有Fe3+参与反应适用！ 4.3 常用的氧化还原滴定法 4.4 氧化还原滴定法的应用 4.2 滴定曲线与指示剂 4.1 氧化还原滴定法准备知识 4.5 氧化还原滴定法的计算实例 4.3.3 碘 法 4.3.2 重铬酸钾法 4.3.1 高锰酸钾法 4.3.1 高锰酸钾法 MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O ?? =1.491 V 1.反应产物与酸碱性 氧化性 强酸性介质中 弱酸性、中性或弱碱性介质中 MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- ?? =0.58 V 强碱性介质中 MnO4- + 1e = MnO42- ?? =0.56 V 要控制酸碱性 注意 ??的变化 2.KMnO4标准溶液 ⑴ 配制 不很稳定 溶解 加热煮沸 暗处保存(棕色瓶)数日 滤去MnO2 暗处保存(棕色瓶)，待标定 与还原性物质 充分反应 间接法 4.3.1 高锰酸钾法 2.KMnO4标准溶液 ⑵ 标定 基准物 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 间隔一段时间，KMnO4需重新标定 标定反应 Na2C2O4 105℃～110℃恒重 加H2SO4酸化 HNO3 HCl 醋酸 氧化性 酸性弱 MnO4- + Cl- = Mn2+ + Cl2 还原性 4.3.1 高锰酸钾法 3.影响反应速率的因素 ⑴ 温度 温度过高 ⑵ 酸度 0.5～1.0mol/L H2SO4 70～80℃ 温度过低 C2O42-部分分解 反应速率太慢 酸度太低 易生成MnO2↓ 酸度太高 H2C2O4分解 4.3.1 高锰酸钾法 高锰酸钾自身指示终点 · · 3.影响反应速率的因素 室温下反应速率极慢 ⑶ 速率 Mn2+的自动催化作用 加快反应进行 ⑷ 滴定终点 淡粉红色30秒不退 Ｍn2+的