波谱分析质谱-5.ppt

例 某未知物经测定是只含C、H、O的有机化合物，红外光谱显示在3 100～3 600 cm?1之间无吸收，其质谱如图，试推测其结构。 第三步 提出结构式 （1）根据以上解析推测，样品的结构单元有 （2） 上述结构单元的确定，可排除分子式中的C9H12O (Ω= 4 )、C7H4O3（H原子不足）、C5H12O4（Ω= 0），所以唯一可能的分子式为C8H8O2。由此可算出剩余碎片为CH3O，可能剩余的结构为—CH2OH或CH3O—。 （3）连接部分结构单元和剩余结构，可得下列两种可能的结构式： a b （4）由于该样品的红外光谱在3 100～3 600cm?1处无吸收，提示结构中无—OH，所以该未知化合物的结构为（a）。 解：第一步 解析分子离子区 （1）分子离子峰较强，说明该样品分子离子结构稳定，可能具有苯环或共轭系统。 （2）根据M+1/M=9%，可知该样品约含8个C原子。查贝农表含C、H、O的只有下列四个式子： （a）C9H12O (Ω= 4) （b）C8H8O2 （Ω= 5） （c）C7H4O3 （Ω= 6） （d）C5H12O4 （Ω= 0） 第二步 解析碎片离子区 （1）质荷比105为基峰，提示该离子为苯甲酰基（C6H5CO），质荷比39、51、77等峰为芳香环的特征峰，进一步肯定了苯环的存在。 （2）分子离子峰与基峰的质量差为31，提示脱去的可能是CH2OH或CH3O，其裂解类型可能是α裂解。基本排除有偶数个N的可能。 CH2-OH M+?，m/z156， M+2/M=3/1 含1个Cl；[M-35]，m/z121，进一步说明含Cl。碎片峰多为奇数，不含N。 M+1/M≈9%，8个碳。 M+2/M=3/1 M+1/M≈9% 例：某未知物质谱如下，试推测其结构。 有m/z77, 51, 39离子系列，苯基C6H5特征。 强m/z94，可能为苯酚。化合物可能是醚。 分子式C8H9ClO , ?=4 。 m/z107，(M-35-14)+电离发生在Cl上，引发i断裂所致。 结论：2-苯氧基1-氯乙烷 例：某未知物质谱如下，试推测其结构。 101峰与86峰差15，失去甲基，合理，101峰为分子离子峰； 分子量为奇数，含有奇数个氮； 通过计算有5-6个碳； 可以得到分子式为C6H15N，不饱和度 为0，饱和脂肪胺。 可能分子式： 八、胺类 脂肪胺：α断裂，然后重排；30。 无取代芳香胺：失去HCN，再失去H；M-27，M-28 九、酰胺 伯酰胺：麦氏重排和rd置换；59，或73等，72, 86, 100, 114, 128…系列。 仲叔酰胺：麦氏重排和rd置换，i断裂，α断裂失去胺，α断裂失去酰并伴随重排。 1： 2： 3： 未知物分子的分子离子峰应为m／z 100，从分子离子断下来的最小碎片离子的质量数为15。 由于质谱中大部分离子的质量数为奇数，联系相对分子质量为偶数这一事实，估计未知物分子不含氮原子。 例：某未知物质谱如下，试推测其结构。 前 5个从分子离子断下的较大碎片，它们的质量分别是 15、17、18、45和46，前3个碎片为CH3、OH和H2O。质量45的碎片为17和28组成，几乎可以肯定是OH+CO，即未知物含有连接在不饱和C上的羧基。 综上所述，未知物分子含有 1个羧基和1个甲基，而分子的其余部分（质量数为 100-45-15=40）只能是C2O或C3H4。显然，后者可能性更大。这样，未知物的分子式可推测为C5H8O2。 * * 温馨提示: 请关掉手机 质谱(MS) Mass Spectrometry 一、烃类 饱和脂肪烃类: σ断裂；29, 43, 57, 71, 85, 99…系列 （CnH2n+1+）。 不饱和脂肪烃类: α断裂和麦氏重排；41, 55, 69, 83, 97…系列（CnH2n-1+）； 42, 56, 70, 84, 98…系列（CnH2n+）。 饱和脂肪环烃：σ断裂，然后α断裂，然后失去中性分子；41, 55, 69, 83, 97…系列（CnH2n-1+）； 42, 56, 70, 84, 98…系列（CnH2n+）。 不饱和脂肪环烃: α断裂，然后α断裂或i断裂；RAD产物。 芳香烃：α断裂，i断裂和麦氏重排；91（卓鎓）, 92; 77; 65; 51; 39. 常见各类化合物的质谱特征 二