化学仪表基础及常见问题解决方法1精选.ppt

显色反应部分：不同的厂家根据显色反应的模式对流路的设计不同，大约有流动式反应和静态式反应两种。 流动式由蠕动泵和反应盘管组成蠕动泵连续不断地输送水样和试剂进入反应盘管，所有的化学反应都在盘管中进行，根据每加一种试剂所需的反应时间设计盘管的长度和试剂的加入点。当蠕动泵的泵管和压块调节正常时，流速恒定，反应显色后的样品按时到达测量吸收池。 静态式由柱塞泵和混合搅拌器组成。每种试剂配一个柱塞泵（或电磁阀），选取水样后，各柱塞泵（或电磁阀）按各自的时间点将试剂加入测量吸收池，在吸收池中进行化学反应，吸收池中的搅拌子起混合搅拌作用。采用电磁阀的硅表还要加仪用气，由仪用气产生的压力实现试剂的添加，相当于柱塞泵的作用 。 为了保证仪器正常准确地测量，必须定期对仪器进行校准。仪器具有零点校准（化学零点和电气零点）、斜率校准和零点＋斜率校准功能。仪器的校准有三种形式，即初始校准、手动校准和自动校准。由于无硅水很难制备，不可能找到真正不含SiO2的“零点水样”，经常进行零点校验时会带来困难，因而进行零点校准时避免使用无硅水。在校准零点时不加入钼酸试剂，这样可以防止硅钼酸盐络合物的形成。当然这样要对水样和试剂的背景颜色及浊度进行补偿。系统的斜率是用经实验室准确检验的SiO2标准溶液进行校准的，该标准溶液代替水样来进行系统的斜率计算。 第一种——排除钼酸盐调零法 对于用蠕动泵的流动式硅表，调零开始，调零电磁阀动作，将钼酸盐排放到排水槽，其他试剂照加，此时水样不显色。SWAN硅表以及Polymetron早期的8891硅表等采用这种模式。这种调零方法的问题是虽然水样不显色，但这并不是真正的零点，因为钼酸盐本身还有颜色。只有再加上钼酸盐的颜色，才是真正的硅表零点，不加钼酸盐本底色的测试值实际上是负值。因此这些硅表有一个称为空白值（blank）的设置项，可从菜单进入，人工设置。 设置后仪表的测试值将自动减去这一空白值，消除了钼酸盐本底色造成的误差。但如何确定blank设置值呢？正确的方法是：仪表经过调零和斜率校准步骤后，用已知浓度的无硅水替代水样进行测试，测量值减去无硅水的已知浓度，所得的差值就是需要设置的空白值（blank）。blank值一般在2至8之间，取决于钼酸盐药品的情况。需要说明的是：用于斜率校准的标准溶液的浓度不能太小（一般应大于100μg/L）,若太小则受空白值的影响使斜率产生较大偏差；无硅水的硅含量由实验室硅表测试确定 。 第二种——直接输入法 按试剂标注的空白值（blank）直接输入到仪表菜单的设置值中。如HACH Series 5000硅表。它的试剂不给配方，必须购买试剂。每套试剂中，“钼酸盐3”试剂的瓶子上标有blank值，将此值输入菜单中的blank设置项，即可扣除钼酸盐的本底色。但事实上，由于试剂存放时间和环境的影响，钼酸盐的色度会偏离原来所标注的blank值，造成仪表零点的偏离。为了避免零点误差，同样可采用第一种所述的方法，用已知浓度的无硅水作为零点修正的依据。 第三种——倒加药调零法 这种调零法与实验室硅表的经典方法吻合。如Polymetron的9210硅表。调零时，由仪表的单片机控制各柱塞泵的动作顺序，使试剂的添加顺序与测量时相反，将此水样定为零点。 影响仪器分析精度的原因如下： 1.方法误差 方法误差就是由分析方法引起的误差。包括以下几个方面： （1）溶液浓度的影响。被测物的浓度与吸光度的关系通常只在低浓度时与比耳定律相符，测高浓度溶液时就偏离了比耳定律，此时可用标准曲线法进行校正或通过稀释的方法加以解决。 （2）操作条件的影响。在显色反应过程中，显色剂用量、溶液pH值、温度和显色时间对溶液颜色的深浅或光的吸收都有一定影响。 因此要保证标准试样与被测样的操作条件一致，才能提高测量准确度。 （3）干扰物质的影响。干扰物质本身的颜色，干扰物与显色剂生成有色物质，或干扰物与金属离子、显色剂生成稳定的无色物质，都会对溶液的颜色或显色过程带来影响，影响分析精度。一般采用加掩蔽剂或将干扰物从溶液中分离出去的方法予以消除。 （4）化学显色方法的影响。化学显色方法的选择对光学分析误差的影响是十分重要的。选择化学反应生成的有色物质颜色太浅，测量时的灵敏度太低；选择化学反应生成的有色物质颜色太深，测量时会偏离比耳定律。这样均会产生较大的测量误差。 2．仪器误差 （1）光源的不稳定。光源不稳定主要由光源的电压波动引起。为了减少电源电压的波动，仪器中设有稳压电源。有的仪器设计成双光路系统，以部分地补偿光源不稳给测量带来的影响。 （2）光的单色性影响。在分光光度计中，为提高仪器的灵敏度和分析准确度，都采用被测物最大吸收的单色光作为光源。光的单色性越好，分析精度越高。本仪器采用滤光片得到单色光，