浅议丙酮肟在电厂停炉保护中的应用.doc

浅谈二甲基酮肟在停炉保护中的应用二甲基酮肟根据电厂运行联氨在蒸汽中不完全分解，均有残留量985年美国的“职业防护与保健法案”，把联氨正式列为危险药品，并说明联氨是可疑的致癌物质，要求涉及公民正常生活（如发电厂供热）的职业范围内禁止使用联氨作为辅助药品。《火力发电厂劳动安全和工业卫生设计规程》（DL5053-1996）第7.2.2条中说明加联氨的蒸汽不宜作生活用汽二、二甲基酮肟的性质 物理性质 二甲基酮肟（Di Methyl Ketoxime），英文缩写名DMKO，化学名称为丙酮肟（Acetone oxime），分子式(CH3)2C=N-OH，分子量73.09，密度0.901g/cm3，沸点136，熔点61，闪点47.2，PH(25%水溶液中) 6.6，LD50：5500 mg/kg，外观为白色棱晶状结晶或粉末，有很强的还原性，在空气中挥发很快，呈中性反应，在水中溶解度320g/（2），易溶于醇、酮、醚等有机溶剂，在稀酸中易水解 2．还原性 由于DMKO有很强的还原性，因此，它很容易和给水中的氧反应，从而降低给水的溶解氧含量，而且，反应速度快，除氧完全。DMKO与氧反应的化学方程4 (CH3)2C = N-OH + O2 → 4 (CH3)2C = O + 2 N2 + 2H2O 2 (CH3)2C = N-OH + O2 → 2 (CH3)2C = O + N2O + H2O 3．高温下分解产物对水汽系统的影响 DMKO的分解产物有甲酸、乙酸及氮的氧化物等，在确保除氧效果的前提下，当控制DMKO在给水中残余量为5～40μg/L时，甲酸、乙酸、CL－、SO42-在所有被测的水汽样品中均未检出，同时，对部分样品的NO2－和NO3－含量进行了检测，也都均未检出，因此，采用DMKO除氧对水汽系统无任何良影响。 对金属的缓蚀和钝化作用 由于DMKO具有很强的还原性能，其水溶液能够在钢材表面形成良好的磁性氧化物膜，从而能有效地延缓热力设备停（备）用时的腐蚀，生成磁性氧化物膜的化学方程式为： 2CH3)2C = N-OH + 6 Fe2O3 → 2 (CH3)2C = O + 4 Fe3O4 + N2O + H2O 用含有DMKO的溶液对热力设备实施湿法保护，可明显地得到缓蚀效果，保护剂质量浓度为350～400 mg/L（配制），PH≥10.5（氨调节）。另外，DMKO对金属也有较好的钝化作用，且具有用量少、无毒、排放无污染等优点。 可防止铁、铜等氧化物的沉积 DMKO可降低给水的含铁量，防止锅炉因形成氧化铁沉积物而引起金属管过热和腐蚀损坏，同时，DMKO对沉积在管道、省煤器等处的铜的腐蚀产物有清洗作用，这就是在DMKO使用初期，炉水铜的含量会明显升高的原因。 低毒性 DMKO的毒性比联氨低得多，LD50为5500 mg/kg，其毒性只有联氨的1/20，不会造成人体伤害和环境污染。DMKO）具有的很强的还原性能、成膜性能和低毒性能，二甲基酮肟现已在许多电厂中取代联胺（水合肼），成为一种新型的锅炉给水除氧剂和锅炉停炉保护剂。 三、二甲基酮肟在水除氧的应用 对系统腐蚀联氨操作简便投加省时省力，增加任何设备投资，改善除氧效果，减少除氧剂用量，节约费用。肟在停炉保护中的应用DMKO）对金属表面有良好的保护作用，其效果优于氨液和联氨，适用于锅炉长期停用保护。在锅炉湿法停炉保护中，DMKO首先去除水中的溶解氧，然后对金属表面钝化，从而生成磁膜，起到防腐作用。 停炉保护的工艺条件 PH值的选取：研究和实践证明，溶液的PH起始值应大于10.5，当PH值小于10.5时，金属腐蚀会随时间的延长而加重，药液的PH值用氨水调整。浓度及密封状态：系统初始密封性很重要， DMKO初期浓度300～400 mg/L，保护期内不低于200 mg/L，PH值10.5～10.8时，在较严密的状况下，不会出现腐蚀情况，而一旦形成保护膜后，在非密封条件下，金属腐蚀仍可控制很小，即后期密封要求可放宽。使用方法：DMKO药液的PH值用氨水调整，混合充分后，配制好的保护液可通过计量泵或水力喷射器向锅炉加药，直至省煤器、过热器及锅炉本体充满保护液，汽包上部保护液平衡箱溢流为止。保护期内化学监测项目为DMKO浓度、PH值、溶解氧、Fe、Cu等。现场使用保护开始的两周内，给水中Fe、Cu含量上升以后逐渐下降，2个月后趋于稳定。停用一年的锅炉，采用DMKO保护液浓度300～400 mg/L可取得良好的保护效果。