有机化学---第18章 碳水化合物精选.ppt

* （二）麦芽糖(Maltose) 1、来源 在淀粉酶催化下由淀粉部分水解而得。 2、麦芽糖的结构 研究发现，麦芽糖可看作是一个D-葡萄糖分子的α-苷羟基与另一分子D-葡萄糖的4-羟基之间失去一分子水而形成的。 3、性质 与葡萄糖相似 β-麦芽糖 * （三）纤维二糖 纤维二糖亦可看作是一个D-葡萄糖分子的苷羟基与另一分子D-葡萄糖的4-羟基之间失去一分子水而形成的； 纤维二糖与麦芽糖的唯一区别是苷键的构型不同，麦芽糖为α-1,4-苷键，而纤维二糖为β-1,4-苷键。 纤维二糖也是还原糖，化学性质与麦芽糖相似。 * （一）淀粉（Starch） 1、直链淀粉（10%~20%） 由约1000个以上的α-D-(+)-葡萄糖以α-1,4-苷键结合而成的链状高聚物。* 六、多糖 多糖可看作许多个单糖分子的苷羟基和醇羟基脱水缩合的产物。 * 2、支链淀粉（80%~90%） 支链淀粉在结构上除了由D-葡萄糖分子以α-1,4-苷键连接成主链外，还有以α-1,6-苷键相连而形成的支链（支链间隔20～25个葡萄糖单元）。* α-1,6-苷键 * 3、淀粉的性质 （1） 显色反应 兰 色 紫红色 原因：淀粉二级结构中的孔穴（每圈为六个葡萄糖单位）恰好可以络合碘分子，而形成一个有色络合物的缘故。 （2） 还原性 淀粉分子的末端虽有自由的苷羟基，却不显还原性。 * （二）纤维素 纤维素是构成植物细胞壁及骨架的主要成分。 纤维素含量 分子量 棉花 90%以上 57万 亚麻 80% 184万 木材 40～60% 9-15万 * 1、纤维素的结构 将纤维素用纤维素酶水解或在酸性溶液中完全水解，生成D-(+)-葡萄糖；部分水解则得到纤维二糖. 由此推断，纤维素是由D-葡萄糖以β-1,4-苷键互相连接而成的直链分子。 * 2、性质与用途 纤维素不溶于水，没有还原性，不能与Fehling or Tollen’s反应，不能使溴水褪色，不能成脎。 （1）与浓硝酸和浓硫酸混合物发生酯化反应，生成纤维素三硝酸酯；用于制造火药或用以制塑料、喷漆等。 （2）硫酸存在下，与醋酸酐发生乙酰化反应，生成纤维素二醋酸酯；用以制造人造丝、胶片、塑料等。 * （三）肝糖——糖元 主要存在于动物体的肝脏和肌肉中； 结构与支链淀粉相似，但分支更多、更短。 是动物储备碳水化合物的主要形式，故又称之为动物淀粉或肝淀粉。 * 【本章重点】 葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖、淀粉、纤维素的结构和性质。 【必须掌握的内容】 1.葡萄糖、果糖的结构、性质、糖苷及其性质。 2.蔗糖、麦芽糖、纤维二糖的结构、性质。 3.淀粉、纤维素的结构、性质。 小 结 【本章难点】 开链结构与环状结构的互变及条件。 * 作 业 4、（1）（2） 7、 8、 9、 10、 * 练习题 1、写出下列糖的哈沃斯式。 （1）α-D-吡喃 半乳糖 （2）β-D-甲基甘露糖苷 * 2、古罗糖是己醛糖的异构体之一，试用D/L标记法指出它是D型还是L型？用R/S标记法标明各手性碳原子的构型。 D型. 2R, 3R, 4S, 5R * 3、化合物C5H10O5(A)与乙酐作用，给出四乙酸酯。(A)用溴水氧化得到一个酸C5H10O6 。 (A)用HI还原得到异戊烷。写出(A)可能的构造式。( 不包括立体异构体） （提示：HI能还原羟基或羰基成为烃基） * 葡萄糖结构的确定 * 葡萄糖构型的确定 然而，又怎么知道－OH在手性碳的左边还是右边呢？可通过下面方法确定： * 依此类推，即可逐个确定。 * * * 果糖的构型 * 直链淀粉的分子通常是卷曲成螺旋形，这种紧密堆积的线圈式结构不利于水分子的接近，因此不溶于冷水。 * * 一、碳水化合物的涵义及分类 1、碳水化合物的涵义 多羟基醛或多羟基酮及其缩合物，或水解后能产生多羟基醛、酮的一类有机化合物。 通 式：Cn(H2O)m 葡萄糖：C6H12O6，可表示为C6(H2O)6 蔗 糖：C12H22O11，可表示为C12(H2O)11 第十八章 碳水化合物 * 注 意： ① 有的糖不符合碳水化合物的比例; 鼠李糖——C6H12O5 脱氧核糖——C5H10O4 ② 有些化合物的组成符合碳水化合物的比例，但不是糖。 甲醛（CH2O）、乙酸（C2H4O2） 乳酸