环己烷氧化制备环己酮新技术研究推荐.pdf

A ThesisSubmittedinFulfillmentofthe Requirements for the ofMasterof Degree Engineering onNovel of Study Technology Oxidationto Cyclohexanone Major：ChemicalTechnolog Candidate：Liu Hongwu JinShiwei Supervisor：Professor May,2010 摘要 摘要 环己酮是合成己内酰胺、己二酸和己内酯的重要中间体，也是重要 的涂料、油墨溶剂，国内的产能达60万吨／年，90％以上是采用环己烷 无催化空气氧化，但该工艺存在能耗高、废液碱排放量大等缺点。本文 以环己烷为原料，空气为氧源，在lL高压反应釜内，考查了乙二醇对 环己酮羰基的保护作用、碳酸钠对环己基过氧化氢的稳定作用及磷钼酸 对反应的催化作用。实验结果表明：乙二醇虽在环己烷氧化条件下能与 环己酮生成乙二醇环己酮缩酮，但生成速度较慢，对环己酮羰基的保护 作用不明显；碳酸钠对环己基过氧化氢有很好的稳定作用，提高了氧化 反应的选择性，反应的最佳反应温度为160℃，碳酸钠最佳加入量为O．2 g／600ml环己烷，氧化反应转化率4％时，选择性达92％以上，但也抑制 了氧化反应速度；杂多酸中的磷钼酸对环己烷氧化反应有很好的催化作 用，能同时加快氧化反应的速度和反应的选择性，反应的最佳反应温度 4．15％时，选择性达92．5％以上，且氧化产物中环己基过氧化氢的含量比 无催化氧化低60％以上，这就减少了分解环己基过氧化氢时的氢氧化钠 的消耗，相应也就减少了废液碱的排放量。因此，磷钼酸催化环己烷空 气氧化技术是三种氧化技术中最具有经济性的技术，具有反应选择性高、 废液碱排放量小和环境友好的特点，具有很好的工业应用前景。 关键词：氧化反应、环己烷、环己酮、乙二醇、碳酸钠、磷钼酸 abstract Abstract in isan intermediate caprolactam important synthesizing Cyclohexanone asan solventof and acidand aswell important coating adipic s-caprolactone 600000tons inks．Domesticcumulative iSabove peryear．Almost production 90％oftotalis withauto．oxidationof without produced