大学物理化学03章_热力学第二定律3.ppt

物理化学电子教案—第三章 第三章 热力学第二定律 第三章 热力学第二定律 §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.2 热力学第二定律 1.自发过程举例 2.自发过程逆向进行必须消耗功 3. 自发变化的共同特征 4. 热力学第二定律 §3.3 熵，熵增原理 1.卡诺定理 1.卡诺定理 2.卡诺定理的推论 3.熵 3.熵 3.熵 3.熵 3.熵 3.熵 4.熵的物理意义 5.克劳修斯不等式 5.克劳修斯不等式 6.熵判据——熵增原理 6.熵判据——熵增原理 §3.4 单纯pVT变化熵变的计算 1.环境熵变的计算 2. 凝聚态物质变温过程熵变的计算 3. 气体恒容变温、恒压变温过程熵变的计算 4. 理想气体pVT变化过程熵变的计算 4. 理想气体pVT变化过程熵变的计算 4. 理想气体pVT变化过程熵变的计算 4. 理想气体pVT变化过程熵变的计算 4. 理想气体pVT变化过程熵变的计算 例题1 例题2 §3.5 相变过程熵变的计算 1. 可逆相变 2. 不可逆相变 2. 不可逆相变 例题 例题 例题 §3.6 热力学第三定律和化学变化熵变的计算 1. 能斯特热定理（Nernst heat theorem) 1. 能斯特热定理（Nernst heat theorem) 1. 能斯特热定理（Nernst heat theorem) 2. 热力学第三定律 3. 规定熵和标准熵 3. 规定熵和标准熵 3. 规定熵和标准熵 3. 规定熵和标准熵 3. 规定熵和标准熵 3. 规定熵和标准熵 3. 规定熵和标准熵 3. 规定熵和标准熵 例3.6.1 例3.6.1 4. 标准摩尔反应熵的计算 例题 5. 标准摩尔反应熵随温度的变化 §3.7 亥姆霍兹函数和吉布斯函数 1. 亥姆霍兹函数 1. 亥姆霍兹函数 1. 亥姆霍兹函数 2. 吉布斯函数 2. 吉布斯函数 2. 吉布斯函数 3.对A判据和G判据的说明 3.对A判据和G判据的说明 4. 恒温过程?A和?G的计算 4. 恒温过程?A和?G的计算 4. 恒温过程?A和?G的计算 4. 恒温过程?A和?G的计算 4. 恒温过程?A和?G的计算 4. 恒温过程?A和?G的计算 4. 恒温过程?A和?G的计算 4. 恒温过程?A和?G的计算 例题 例题 4. 恒温过程?A和?G的计算 例题 例题 4. 恒温过程?A和?G的计算 4. 恒温过程?A和?G的计算 §3.8 热力学基本方程 1. 热力学基本方程 1. 热力学基本方程 1. 热力学基本方程 1. 热力学基本方程 2. 由基本方程计算纯物质pVT变化的?A, ?G 2. 由基本方程计算纯物质pVT变化的?A, ?G 2. 由基本方程计算纯物质pVT变化的?A, ?G 2. 由基本方程计算纯物质pVT变化的?A, ?G 2. 由基本方程计算纯物质pVT变化的?A, ?G §3.9 克拉佩龙方程 1. 克拉佩龙方程 1. 克拉佩龙方程 1. 克拉佩龙方程 2. 固-液平衡，固-固平衡积分式 2. 固-液平衡，固-固平衡积分式 2. 固-液平衡，固-固平衡积分式 2. 固-液平衡，固-固平衡积分式 2. 固-液平衡，固-固平衡积分式 3. 液-气、固-气平衡的蒸气压方程—克-克方程 3. 液-气、固-气平衡的蒸气压方程—克-克方程 4. 外压对蒸气压的影响 §3.10 吉布斯-亥姆霍兹方程和麦克斯韦关系式 1. 吉布斯-亥姆霍兹方程 1. 吉布斯-亥姆霍兹方程 1. 吉布斯-亥姆霍兹方程 25℃下的?fG?m可由附录中查出，由此可计算出25℃下的?rG?m ，其他温度下的?rG?m可用状态函数法算出。 用标准摩尔生成吉布斯函数计算?rG?m： 标准摩尔生成吉布斯函数：在标准状态下，由热力学稳定单质生成一摩尔某化合物的吉布斯函数的变化，用?fG?m表示： 热力学基本方程 由基本方程计算纯物质pVT变化过程的?A和?G 代入上式即得。 (1) 这是热力学第一与第二定律的联合公式，适用于组成恒定、不作非体积功的封闭系统。 虽然用到了 的公式，但适用于任何可逆或不可逆过程，因为式中