植物资源化学2.ppt

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溶剂法 提取物质 按极性由小到大顺序 烃环烃苯醚酯酮醛醇羧酸水 溶剂选择 按极性由小到大顺序 脂肪烃环己烷四氯化碳三氯甲烷甲苯苯乙醚乙酸乙酯丙酮丁醇乙醇甲醇乙酸水 分离方法 重结晶法 萃取法 层析法 薄层层析 Rf=a/b 其中 a表示分离物质随溶剂走的高度, b表示溶剂走的高度 柱层析 纸层析 园型泸纸法 喷雾器 下行长型泸纸法 酸溶木素测定 酸溶木素(紫外分光光度法)将上述可溶于3%硫酸的木素溶液在205-208nm测定吸收值并用3%硫酸溶液作对照用公式计算:酸溶木素%=〔DV(AS-AB)/aw〕×100 对杨木a为105,对桦木a为113,按木a为106, w为试样绝干重,As试样吸收质,AB为空白吸收值 V滤液毫升数为575ml,D稀释倍数,针叶材D为2,阔叶材D为10,使A值在0.3-0.7之间 碱法小结 -酚型结构在碱性介质中 硫的亲核反应小结 先发生α醚键断开 形成正碳离子 发生硫的亲核反应 使β-O-4发生断开小分子化 芳基-甲基醚 受S-进攻脱出甲基 形成甲硫醇或二甲硫醚 2木素与糠醛反应 作胶粘剂 3接枝共聚反应 催化剂 铈盐、过氧化物、γ-射线 溶剂 苯、乙烷、甲醇异丙醇 抑制基 木素酚羟基醌类化合物 接枝单体 乙烯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯 反应 H2O2+Fe2+→·OH+-OH+Fe3+ 引发共聚反应主要在木素芳核上 木素利用 1分离木素磺酸和糖 废液固形物(100l) →超泸 →木素磺酸盐固形物(30% 20l) →浓缩至固形物(60%10l) →糖固形物(5% 80l)→反渗透膜→糖固形物(60% 6.7l) ↓水(60l) 作化学品 1香草素制备 2 二甲亚砜制备 改性反应-1与甲醛反应 作胶粘剂 8 木质素的利用 生产低分子物质 木素磺酸盐利用 亚硫酸盐废液组成 木素磺酸盐含量 针叶材54% 阔叶材46% 己糖 4% 5% 戊糖 5% 14% 糖衍生物 22% 22% 挥发性有机物 3% 11% 无机物 2% 2% 特点 分散性、络合性、乳化性、粘结性 利用 用超滤浓缩木素,用反渗透进行糖的回收 香草素制取 采用在碱性条件下氧化 木素高分孑利用 作土壤稳定剂、减水剂:贴剂 6 木素的一般物理性质1 一般物理性质 淡黄色至褐色无定形粉末 高的折射率(1.61)比重1.35-1.50 热塑性高的软化点针叶材170-175℃阔叶材160-165℃随含水率增加而下降 6 木素的一般物理性质2 分子量为多分散性,各种可溶性木素分子量 木素的溶剂 溶解性随分离方法而异 二氧六环 酚 二甲亚讽(DMSO) 二甲基甲酰胺(DMF) 吡啶、二氯乙烷 丙酮 甲、乙醇 碱 木素光谱性质1 木素光谱性质2 木素紫外光谱性质 在205-208nm、280nm有最大吸收 针叶材在280-286nm 阔叶材在275-277nm 在310-350nm有弱吸收 有深色化 对羟苯基 愈创木基双键 羰基 联苯 酚羟基 在碱中有浅色化 紫丁香基 木素的红外光谱性质 羟基峰3425cm-1 非共轭羰基峰1740cm-1共轭羰基峰1660cm-1 苯基峰1600、1500、1425cm-1 1325cm-1紫丁香基峰1270cm-1愈创木基峰 7 木素的化学反应 结构与反应的关系 存在羰基、乙烯基、羟基易发生氧化、取代、加成、显色反应 在苯环上有羟基和甲氧基使苯环活化电子云密度增加易发生亲电反应 木素结构单元之间有C-C键和醚键其反应不同 ,C-C键和芳基-芳基醚稳定不易开裂,反应性小,而β-O-4、α-O-4及苯基-甲基醚活泼、反应性大 结构与反应的关系 木素存在酚型结构和非酚型结构介质不同反应不同 在碱性介质中,酚型结构先形成负氧离子,通过电子云转移到Cα上,发生醚键断开,形成正碳离子发生亲核反应 在酸性介质中,无论酚型非酚型结构,在Cα醚键上形成翁离子,不稳定断开,形成正碳离子发生亲核反应 亲电反应一硝代反应 反应位置在酚羟基和甲氧基的

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