五.络合滴定法.ppt

第一节 概述 络合滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 滴定条件 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 络合剂种类 无机络合剂：形成分级络合物，简单、不稳定 通常用作掩蔽剂。 只有少数可以用于滴定分析，如：滴定剂为 乙二胺四乙酸：EDTA EDTA的离解平衡 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液→ H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- EDTA配合物特点 1. 广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速 2. 具6个配位原子，与金属离子多形成1:1配合物 3. 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点 与有色金属离子形成的配合物颜色更深 第二节 络合平衡 一、配合物的稳定常数（形成常数） 讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全 三、MLn型配合物的累积稳定常数 注：各级累计常数将各级 [MLi]和 [M ]及 [L]联系起来 第三节 副反应系数和条件稳定常数 一、副反应及副反应系数 二、条件稳定常数 （一）配位剂Y的副反应和副反应系数 （二）金属离子M的副反应和副反应系数 （三）配合物MY的副反应系数 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 （一）配位剂Y的副反应和副反应系数 EDTA的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子）效应 EDTA的副反应系数： 酸效应系数 共存离子（干扰离子）效应系数 Y的总副反应系数 EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象 例：计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若 此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -]。 解： 共存离子效应：由于其他金属离子存在使EDTA 主反应配位能力降低的现象 2. 共存离子（干扰离子）效应系数 注：[Y’] ——EDTA 与 N 配合物平衡浓度 和参与配位的Y4-平衡浓度之和 [Y] ——参与配位反应的Y4-的平衡浓度 结论： 3. Y的总副反应系数[同时考虑酸效应和共存离子效应] （二）金属离子的副反应和副反应系数 M的副反应： 辅助配位效应 羟基配位效应 M的副反应系数： 辅助配位效应系数 羟基配位效应系数 M的总副反应系数 配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子 参加主反应能力降低的现象 2. 金属离子的总副反应系数 溶液中同时存在两种配位剂：L，A 例：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L， 求αM。 解： 例：在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA滴定Zn2+， 若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成Zn(OH) 2沉淀，计算此条 件下的lgK’ZnY 。 解： 例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解： 第四节 金属离子指示剂 一、金属离子指示剂及特点 二、指示剂配位原理 三、指示剂应具备的条件 四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 五、常用金属离子指示剂 一、金属离子指示剂及特点： 金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子 生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子 浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸） 特点：(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过[H+] 的变化确定终点 二、指示剂配位原理 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子 释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变 注： In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液的pH值 EDTA与无色M→无色配合物，与有色M→颜色更深配合物 三、指示剂应具备的条件 1）MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好 2）MIn的稳定性要适当：KMY / KMIn 102 a. KMIn太小→置换速度太快→终点提前 b. KMIn KMY→置