天然药化 黄酮类.ppt

总结：各类黄酮类化合物的特点和区别 查耳酮中，带Ⅰ位于340~390nm；而橙酮主要吸收峰带Ⅰ位于370~430nm 3、异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇 带Ⅱ为主峰（图5-8） 二、加入诊断试剂后引起的位移及其在结构测定中的意义 P191 2、查耳酮及橙酮类（图5-7） 共同特征是 带Ⅰ为主峰，很强；而带Ⅱ较弱，为次强峰。 测定顺序 1．样品/CH3OH 2．加诊断试剂—— CH3OH+ NaOMe →确定4`-OH，3 - OH CH3OH+ NaOAc →确定7- OH，4`-OH t↑,对碱敏感的结构 CH3OH+ NaOAc/H3BO3 →邻二OH AlCl3/HCl与CH3OH → 3-OH、5 - OH AlCl3与AlCl3/HCl →邻二OH 3．苷类→水解后测定苷元的UV光谱，与苷比较 解析示例 教材189 二 、 1H-NMR 常用溶剂： 氘代氯仿(CDCl3) 氘代二甲基亚砜（DMSO-d6） 氘代吡啶、CCl4、TMS √ Ⅰ、A环质子 （1）5-7二羟基黄酮(苷)类化合物 H-6，H-8，J=2. 5Hz, δ5. 70～6. 90 H-6比H-8较高场 7-OH成苷时，均向低场位移 P194 and P198 (2)7-OH黄酮类化合物 H-5 δ8.0 (d, J=9Hz) H-6 δ6.4~7.1 (dd,J=9,2.5Hz) H-8 δ6.8~7.0(d, J=2.5Hz) 7-OH黄酮类化合物H-6及H-8比5, 7-二OH黄酮类处于较低磁场内。 Ⅱ、B环质子 δ6.5~7.9 1、4`-氧取代黄酮类化合物 H-3`, 5` ? 6.50-7.10(d) H-2`, 6` ? 7.10-8.10(d) 2、3`，4`-二氧取代黄酮类化合物 （1）3`，4`-二氧取代黄酮及黄酮醇 H-2 `δ7.20～7.90 (d, J = 2.5 Hz) H-5` δ6.70～7.10Hz（d, J = 8.5 Hz) H-6` δ7.20～7.90 (dd, J = 8.5Hz, 2.5 Hz) （2）3`，4`-二氧取代异黄酮、二氢黄酮 及二氢黄酮醇 H-2`，H-5`，H-6`将作为一个 复杂的多重峰（通常组成两组峰） 出现在δ6.70~7.10 （3）3`，4`，5`-三氧取代黄酮类化合物 Ⅲ、C环质子 是区别各类黄酮类化合物的主要依据 1、黄酮类 H-3 δ6.30-6.80 2、异黄酮类 H-2 δ7.60～7.80 3、二氢黄酮及二氢黄酮醇 （1）二氢黄酮 H-2 ,dd, δ5.20 H-3,dd,dd,δ2.80 (2)二氢黄酮醇 H-2 δ4.90 H-3 δ4.30 示例: 从黄芩根中分离出的成分的结构鉴定 淡黄色针晶，mp300~302℃。FeCl3 （+） Mg-HCl (+)，Gibbs (-)，SrCl2 (-) UVλmax（nm） MeOH 277 328 NaOMe 277 378 NaOAc (未熔融) 284 390 IRνmax（KBr）cm-1 3430, 3120, 1660, 1610, 1580 1H-NMR(DMSO-d6)δppm: 3.82(3H, s) 、6.20(1H, s) 、 6.38(1H, s) 、 6.87(2H, d, J=9Hz) 、7.81(2H, d, J=9Hz)、12.35(1H, s) 请解析化合物的结构，并对氢信号进行归属。 FeCl3 （+） Mg-HCl (+) Gibbs (-) SrCl2 (-) 有游离酚羟基 黄酮类化合物 OH对位无活泼氢 无邻二酚羟基 解析过程如下： UVλmaxnm: MeOH 277 328 NaOAc (未熔融) 284 390 NaOMe 277 378 7-OH 4`-OH IRνKBrmaxcm-1 3430, 3120, 1660, 1610, 1580 3400, 3120 OH吸收 5-OH或3-OH 1660 缔合C=O 1610，1580芳环吸收 该化合物可能具备下列结构片断： 或 5．黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（ ） A. 糖 B. 羰基 C. 酚羟基 D. 氧原子