09药学分化第三章 滴定分析法概论.ppt

3.1 概述 3.1.1 滴定分析法及有关术语 3.1.2 滴定方式 3.1.1 滴定分析法及有关术语 滴定分析法(titrimetric analysis) ? 标准溶液(standard solution) 重量分析与滴定分析 被测组分 + 试剂 → 产物 指示剂(indicator) 指示剂的变色范围：指示剂由一种型体颜色变为另一种型体颜色的范围。 指示剂的理论变色点：指示剂的两种型体浓度相等时，溶液呈现指示剂的中间过渡颜色。 指示剂选择的一般原则：指示剂的变色范围应全部或部分位于滴定突跃范围之内，且指示剂的变色点应尽可能接近化学计量点。 滴定终点误差(TE) 由于指示剂的变色不恰好在化学计量点，从而使滴定终点与化学计量点不相符合引起的误差。 是一种系统误差（方法误差） 终点在计量点之前→负误差 终点在计量点之后→正误差 滴定分析法的特点 ⑴滴定分析法通常用于测定被测组分含量在1%以上的常量组分； ⑵准确度高，在一般情况下，测定的误差不高于0.2%； ⑶操作简便、快速，所用仪器简单、价格便宜，应用广泛。 滴定分析法的分类 酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 3.1.2 滴定方式 直接滴定法(direct titration) ? 返滴定法(back titration) ? 置换滴定法(replacement titration) ? 间接滴定法(indirect titration) ? 1、直接滴定法 滴定分析对化学反应的要求： ⑴反应必须定量完成，即反应具有确定的化学计量关系，没有副反应发生，且反应完全程度达到99.9%以上。 ⑵反应必须迅速完成。 ⑶必须有适宜的、简便可靠的确定滴定终点的方法。 2、返滴定法（剩余滴定法或回滴定法） 适用范围： ①滴定反应速率较慢； ②反应物是固体； ③滴定反应不能立即定量完成； ④滴定反应找不到合适的指示剂。 返滴定法示例 3、置换滴定法 适用范围：滴定剂与待测物的不按确定的化学计量关系反应（伴有副反应）。 示例： 4、间接滴定法 适用范围：被测物质不能与滴定剂直接起反应。 示例：Ca2+ + KMnO4 → 不反应 3.2 标准溶液 3.2.1 标准溶液与基准物质 3.2.2 标准溶液浓度的表示方法 3.2.1 标准溶液与基准物质 标准溶液的配制方法 1、直接法 基准物质条件 ⑴试剂组成和化学式完全相符 ⑵试剂纯度高（≥99.9%） ⑶试剂性质稳定、不发生副反应 ⑷试剂最好有较大的相对分子量 3.2.2 标准溶液浓度的表示方法 物质的量浓度(molar concentration; molarity) 单位体积溶液中所含溶质的物质的量 3.3 滴定分析的计算 3.3.1 滴定分析计算的依据 3.3.2 滴定分析计算实例 3.3.1 滴定分析计算的依据 t T + a A → P （滴定剂） （待测物质）（生成物） 3.3.2 滴定分析计算实例 1、标准溶液浓度的有关计算 ? 2、物质的量浓度与滴定度的换算 ? 3、待测物质质量分数的计算 ? 4、其他相关计算 ? 1、标准溶液浓度的有关计算 ? 2、物质的量浓度(CT)与滴定度(TT/A)的换算 3、待测物质质量分数的计算 4、其他相关计算 用基准物质标定标准溶液时： ①估计应消耗标准溶液的体积 ? ②估计应称取基准物质的质量 ? 滴定分析计算实例 例1：现有0.1200 mol/L 的NaOH标准溶液200 mL，欲使 其浓度稀释到0.1000 mol/L，问要加水多少mL？ 解：设应加水的体积为 V mL，根据溶液稀释前后物质 的量相等 的原则， 例2：将0.2500g Na2CO3基准物溶于适量水中后，用 0.2mol/L的HCl滴定至终点，问大约消耗此HCl 溶液多少毫升？ 解： 例3：若THCl/Na2CO3 = 0.005300 g/mL ，试计算HCl标准 溶液物质量的浓度。 解： 例4：TK2Cr2O7/Fe=0.005000 g/mL，如消耗K2Cr2O7标准溶 液21.50毫升，问被滴定溶液中铁的质量？ 解： 例5：测定药用Na2CO3的含量，称取试样0.1230 g，溶 解后用浓度为0.1006mol/L的HCl标准溶液滴定， 终点时消耗该HCl标液23.50 mL，求试样中Na2CO3 的百分含量。 解： 例6：精密称取CaO试样0.06000 g，以HCl标准溶液滴定 之，已知THCl/CaO=0.0