87万课题测定目标分析物的铀酰配位超分子聚合物.doc

测定目标分析物的铀酰配位超分子聚合物图1 铀酰及其配位数为五的配合物的结构示意图 dentate ligand, U-TL）时，由于在配合物的分子平面上铀还有多余的配位点，因此极易于再与另一个单齿配体分子结合形成配位数为五的夹心型超分子[10]。图2是几种U-TL与单齿配体L形成的夹心型超分子的实例，分子上的基团R1、R2和R3均可根据需要加以变化，并且苯环上还可连接其他基团以改变分子的性能，如分子识别性能、溶解性能等。 图2 几种U-TL与单齿配体L形成的夹心型超分子 coordination supramolecular polymers, USP）。图3是一种拟定的USP的结构式，这种USP是由铀酰与双salophen（一种双极四齿配体）的配合物和双酚A二磷酸酯（一种双极单齿配体）自组装形成的。如图3所示这类的USP可看成由两种单体构成，一种是铀酰与双极四齿配体形成的配合物（uranyl-ditopic tetradentate ligand, U-DTL），另一种是以磷酸基团为配位基团的双极单齿配体或多极单齿配体。 图3 一种拟定的USP的结构式 1,5-二磷酸核酮糖1,5-二磷酸核酮糖salophen就可用联苯四胺和水杨醛作起始原料按下式（图5）反应合成： 图5 合成双salophen反应式 salophen的反应机制和条件与合成salophen是相似的。合成时可在水杨醛的苯环上引入适当基团改变 产物的分子识别性能和溶解性能。再将合成的配体与铀酰配位得到相应的配合物U-DTL。 第二步：用元素分析、红外光谱、紫外光谱、质谱等手段对合成的双极四齿配体和相应的U-DTL进行结构表征。 第三步：考察U-DTL对相应双极单齿配体的亲和力和识别性能。 考察时主要是用适当的方法（如紫外光度法等）测试U-DTL与相关单极单齿配体（属于对应双极单齿配体的一部分，例如单极单齿配体磷酸酚酯是双极单齿配体双酚A二磷酸酯的一部分）相结合的稳定常数，以及有其他单极单齿配体存在时的选择系数。稳定常数和选择系数越大则表明亲和力和识别性能越强。 第四步：用适当的方法（如紫外光度法等）测试合成的双极四齿配体及相应U-DTL的溶解性。 通过考察和测试，选择出对指定目标分析物或其相关双极单齿配体具有最佳亲和力和识别性能并有适当溶解性的双极四齿配体及其铀酰配合物U-DTL。 (2) 分析过程方法学研究 下图（图6 ）是USP自组装共振光散射分析过程的技术路线示意图。 图6 USP自组装共振光散射分析过程的技术路线示意图 1,5-二磷酸核酮糖