厦门大学天然药物化学第2章 糖和苷研究报告.ppt

第二章 糖和苷;本章基本内容;基本概念;简介;第1节 单糖的立体化学;1、单糖的立体结构表示法;Fischer投影式;2、Fischer与Haworth式的改换;3、单糖的绝对构型 (D、L);Fischer式;Haworth式;;;4、单糖的相对构型 (α,β);;5、单糖的优势构象式;;第2节 糖和苷的分类;1、单糖类;1) 五碳醛糖 (aldopentose);2) 六碳醛糖 (aldohexose);3) 六碳酮糖;4) 甲基五碳醛糖;5) 支碳链糖;6) 氨基糖 (amino sugar);7) 去氧糖 (dexylsugars);8) 糖醛酸 (uronic acid);9) 糖醇;10) 环醇 (cyclitols);2、低聚糖类 (oligosaccharides);环糊精;低聚糖的简明表示方法;3、多糖类 (polysaccharides);几个重要的多糖;1) 植物多糖;;2) 动物多糖;;酸性粘多糖;4、苷类;1) O-苷;醇苷;酚苷;氰苷 (cyanogenic glycoside);氰苷;酯苷 (酰苷);吲哚苷;2) S-苷;3) N-苷;4) C苷;;第3节 糖的化学性质;物理性质;旋光性;;一、氧化反应;过碘酸反应;反应特点;反应机制;HIO4消耗量的确定;用途;Pb(Ac)4氧化;二、糠醛形成反应;Molish反应;三、羟基反应;1、醚化反应 (甲基化);2、酰化反应 (酯化反应);3、缩酮和缩醛化反应;糖 + 酮;糖 + 醛;四、羰基反应;五、硼酸络合反应;第4节 苷键的裂解;;一、酸催化水解;酸水解的规律 (总);酸水解的规律 (具体);酸水解的方法;二、乙酰解反应;反应规律;三、碱催化水解;;β-消除反应;;四、酶催化水解反应;五、氧化开裂法 (Smith降解法);例：人参皂甙Rb1水解;C苷的Smith裂解;六、糖醛酸苷的选择性水解;第5节 糖的NMR性质;其它波谱学特征;一、1H-NMR;;化学位移;邻偶 (vicinal coupling): Jvic, 3J;端基质子的J值与构型;;二、13C-NMR;1JC1-H1与苷键构型;苷化位移 (glycosidation shift);苷元β位有取代时的苷化位移;例：齐墩果酸;13C-NMR的取代基位移;13C-NMR的取代基位移;第7节 糖和苷的提取分离;一、提取;蛋白质除去法;二、分离;1、季铵盐沉淀法;2、分级沉淀、分级溶解法;3．活性炭柱色谱;吸附规律;4、纤维素色谱;5、离子交换柱色谱;6、凝胶柱色谱;;7、制备性区域电泳;三、糖的提取分离实例;第6节糖的结构测定;一、糖的鉴定 (单糖、低聚糖);1、PC;2、TLC;3、GC;4、HPLC;5、离子交换层析;二、单糖绝对构型确定;1、GC;2、HPLC;二、糖链结构的测定 (多糖);1、纯度的测定;2、MW;3、单糖的组成;5、单糖之间连接位置的决定;6、糖链连接顺序的决定;重点回顾;重点??顾;糖的构型构象;反应;端基质子的J值与构型;苷化位移 (glycosidation shift)