20 多环芳烃和非苯芳烃.ppt

第20章 多环芳烃和非苯芳烃 ?符合上述几个条件的环状化合物，就有芳性，这就是休克尔规则。 20.4.2 非苯芳烃 1 单环化合物芳香性的判别 三元环 SbF5， SO2 -75oC, -Cl- 无芳香性 无芳香性 有芳香性 有芳香性 SbF5, SO2 -75oC, -2Cl- 解释 为何具有芳香性？ ………. 无芳香性 有芳香性 四元环 五元环 * * 20.1 稠环芳烃 20.2 联苯的特殊稳定性 20.3 多环芳烃的旋光异构 20.4 非苯芳烃 20.1?稠环化合物 2 重要稠环化合物的名称和结构 蒽 萘 菲 1,4,5,8称为?位2,3,6,7称为?位 1,4,5,8称为?位2,3,6,7称为?位9,10位称为中位 有五种不同的位置1-8，2-7，3-6，4-5，9-10。 亲电取代反应最易在萘的?位，蒽的中位，菲的9，10位发生。 1 定义： 两个或多个苯环公用两个邻位碳原子的化合物 称为稠环芳烃。 p83下 萘 （一）萘的结构 平面结构，所有的碳原子都是sp2杂化的，是大π键体系。 分子中十个碳原子不是等同的，为了区别，对其编号如下： 萘的一元取代物只有两种，二元取代物两取代基相同时有10种，不同时有14种。 （二）萘的反应和用途 1．加成反应 萘比苯易加成，在不同的条件下，可发生部分或全部加氢。 2．氧化反应 萘比苯易氧化 3．取代反应 （1）硝化??? 萘与混酸在常温下就可以反应，产物几乎全是α-硝基萘。 （2）磺化反应 ??磺化反应的产物与反应温度有关。低温时多为α-萘磺酸，较高温度时则主要是β-萘磺酸，α-萘磺酸在硫酸里加热到165℃时，大多数转化为β-异构体。其反应式如下： 高温生成β-异构体的原因： 萘的酰基化 萘环上取代基的定位效应 从动力学考虑 活化基团使反应在同环发生。钝化基团使反应在异环发生。 ?-位优于?-位。 从热力学考虑 6位，7位空阻小，所以，在6，7位取代是热力学控制的产物。（磺化，酰基化） 热 热 热 热 主 主 次 次 主 主 主 主 萘环取代反应实例 Cl2 I2 （催） HNO3-HOAc 80oC H2SO4 150oC C6H5NO2 , ? AlCl3 H2SO4 HNO3 稠环化合物一般不发生側链卤化，因为环本身活泼 8.7.3 蒽 ????（自学）?8.7.4 菲???? （自学）?8.7.5 其他稠环烃??? （自学） 蒽的伯齐还原 C2H5OH C2H5OH C2H5OH Na/NH3(液) Na/NH3(液) Na/NH3(液) 菲的氧化 KMnO4 CrO3 20.2?? 联苯20.2.1 多苯代脂烃 二苯甲烷 三苯甲烷 1,2-二苯乙烷 链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物称为多苯 代脂烃 1 命名 多苯代脂烃命名时，一般把苯基作为取代基 p92下 2 制备 CH2Cl2 C6H5CH2C6H5 C6H6 + ClCH2CH2Cl C6H5CH2CH2C6H5 CHCl3 (C6H5)3CH CCl4 (C6H5)3CCl AlCl3 可用傅 - 克烷基化反应来制备，但是苯要大大过量。 (C6H5)3CH (C6H5)3COH (C6H5)3CH (C6H5)3CBr (C6H5)3CH + Na+NH2 (C6H5)3C-Na+ + NH3 H2CrO4 HOAc 3 化学性质 * 多苯代脂烃的苯环被取代烃基活化，比苯更易发生取代反应。 *