含氮有机化合物14.ppt

季铵碱是强碱，类似强无机碱。季铵碱加热分解： 只要烷基有β-H，加热时就会使该烷基脱落生成烯烃。 此反应常用来测定胺的结构。 主 副 Hofmann 烯 Stayzaff 烯 霍夫曼(Hofmann)规则：季胺碱的热分解反应，生成的产物主要 是不饱和 碳原子上连有烷基最少的烯烃，主要考虑OH-进攻β-H的空间位阻。 这一规则与札依采夫规则正好相反，后者是在卤代烷的消除反 应中，生成的产物主要是在不饱和碳原子上连有烷基较多的烯烃。 5% 95% 98% 四、 胺的制法 氨的烷基化 卤素直接连在苯环上很难被氨基取代，若芳环上卤素 邻对位有硝基等强吸电子基团存在，则没有催化剂的条件 下也发生亲核取代反应。例如： 在一般条件下，卤代芳烃如氯苯和溴苯不能与亲核试剂 发生SN2反应，但是在液态氨中它们能与强碱KNH2(或NaNH2) 作用，卤素被氨基取代生成苯胺。 - 含氮化合物的还原 (1). 硝基化合物的还原 (2). C-N键化合物的还原 a. b. 3. 醛酮的还原胺化 伯胺 4. 加布里埃尔(Gabriel)合成伯胺法 邻苯二甲酰亚胺 作亲核试剂 伯胺 作业p387 第1题 第3题 第5题，其中第5小题不做 第6题，第1，2小题 第8题，第1，2，3，4小题 Chapter 15 含氮有机物 (Nitrogenous compounds) 第一节 硝基化合物 (Nitryl compounds) 第二节 胺 (Amines) 第二节 胺 (Amines) 胺类广泛存在于自然界，具有重要的生理作用 胺可以看作是NH3的衍生物 一、胺的分类和命名 分类 (Classification ) 按烃基数分：伯、仲、叔胺、季铵盐、碱。 R—NH2 R2NH R3N R4NCl- R4NOH- (2) 按烃基种类分：脂肪胺、芳香胺。 (3)按氨基数分：一元、二元、多元胺。 第一节 硝基化合物 (Nitryl compounds) 一、分类和命名 (Classification and nomenclature ) 1 分类 1) 脂肪族硝基化合物： CH3NO2 硝基甲烷 CH3CH2NO2 硝基乙烷 2) 芳香族硝基化合物： TNT 三硝基甲苯 2 命名：－NO2永远作取代基,类似于卤代烃的命名 例如： CH3NO2 硝基甲烷 CH3CH2NO2 硝基乙烷 多硝基化合物具有爆炸性。 硝基化合物有毒，无论是吸入或皮肤接触都易中毒。 硝基化合物—分子中含有硝基的化合物 反应活性：还原反应 第二节 胺 (Amines) 胺类广泛存在于自然界，具有重要的生理作用 胺可以看作是NH3的衍生物 一、胺的分类和命名 分类 (Classification ) 按烃基数分：伯、仲、叔胺、季铵盐、碱。 R—NH2 R2NH R3N R4NCl- R4NOH- (2) 按烃基种类分：脂肪胺、芳香胺。 (3)按氨基数分：一元、二元、多元胺。 2. 命名 (Nomenclature) (1) “×××（先小后大）胺” CH3—NH—C2H5 CH3—N—CH2CH2CH3 甲乙胺 甲丙胺 (2) 芳脂混合胺，以苯胺为母体，用N–标烃基位。 苯胺 N,N-二甲苯胺 对甲苯胺 N-乙酰基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 (3) 比较复杂的胺可以看作是烃的衍生物来命名 4-甲基-2-氨基戊烷 N-甲基苯胺 对氨基苯甲酸 (4) 季铵类化合物的命名与氢氧化铵或盐类似； 溴化四乙胺 三甲基十六烷基氢氧化胺 R4N+OH- 季铵碱， R4N+Cl- 季铵盐 氢氧化四甲铵 氯化三甲基乙基铵 2。结构 从结构上看，NH3中的N原子是以sp3不等性杂化成键的，脂肪胺中的N也是如此。 孤电子对使胺具有亲核性、碱性 三、胺的化学性质 1. 碱性 Ka × Kb = Kw =10 –14 pKa + pKb = 14 碱性强弱的比较： (1) 脂肪胺 ＞ 氨 ＞ 芳胺 pKb 3~5 4.75 9~10 由于烷基是