第四章-滴定分析概论.ppt

第四章滴定分析概述 第一节. 概述 一、滴定分析法 滴定分析法(titrimetric analysis)：用已知浓度的标准溶液，滴定一定体积的待测溶液，直到化学反应按计量关系作用完为止，然后根据标准溶液的体积和浓度计算待测物质的含量，这种靠滴定的方法，来实现待测物含量的分析，称为滴定分析法,该过程称为滴定。 如图右为酸滴定碱的示意简图 基本概念及术语 1.滴定终点(end point of the titration): 滴定分析中，常加入一种指示剂，通过指示剂颜色的变化作为化学等当点到达的指示信号，停止滴定，这一点称为滴定终点。 2.化学计量点(stoichiometric point)：当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时，称之反应到达了化学计量点。 滴定分析对化学反应的要求 必须具备如下条件： 1. 反应必须定量完成，即待测物质与标准溶液之间的反应要严格按一定的化学计量关系进行，反应定量完成的程度要达到99.9%以上，这是定量计算的基础。 2. 反应必须迅速完成；对于速度较慢的反应能够采取加热、使用催化剂等措施提高反应速度。 3. 必须有适宜的指示剂或其它简便可靠的方法确定终点。 1.??直接滴定法 凡是能满足上述（3条件）要求的反应，都可以用标准溶液直接滴定待测物质，即直接滴定法。 例如，用HCl标准溶液测定NaOH含量，用EDTA标准溶液测定Mg2+含量都属于直接滴定法。 2.???返滴定法 当滴定反应速率较慢，或反应物是固体，或没有合适的指示剂时，选用返滴定法。 返滴定法：先准确加入过量滴定剂，待反应完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余滴定剂；根据反应消耗滴定剂的净量就可以算出被测物质的含量。这样的滴定方法称为返滴定法。 例2：固体CaCO3 + 定过量HCl标液 剩余HCl标液 NaOH标液 返滴定 例3：Cl- + 定过量AgNO3 标液 剩余AgNO3标液 NH4SCN标液 Fe3+ 指示剂 返滴定 淡红色[Fe（SCN）]2+ 3.??置换滴定法 对于那些不按一定反应式进行或伴有副反应的反应，不能直接滴定被测物质，可先加入适当试剂与被测物质起作用，置换出一定量的另一生成物，再用标准溶液滴定此生成物，这种滴定方式称为置换滴定法。 4. 间接滴定法 当被测物质不能直接与标准溶液作用，却能和另一种可与标准溶液作用的物质反应时，可用间接滴定。 例如， Ca2+不能直接与高锰酸钾标准溶液作用，但可与高锰酸钾标准溶液作用的C2O42- 起反应，定量生成 CaC2O4，可通过间接测定C2O42- ，而测定Ca2+的含量。 第三节 基准物质和标准溶液 二、标准溶液的配制 (1) 直接配制法：准确称取一定量的工作基准试剂或纯度相当的其它物质，溶解后定量转移到容量瓶中，稀释至一定体积，根据称取物质的质量和容量瓶的体积即可计算出该标准溶液准确浓度。 例如，欲配制 0.01000mol/LK2Cr2O7 溶液1升时，首先在分析天平上精确称取2.9420 克K2Cr2O7 置于烧杯中，加入适量水溶解后，定量转移到1000mL容量瓶中，再定容即得。 (2) 间接配制法：许多物质纯度达不到工作基准试剂的纯度要求，或它们在空气中不稳定，即粗略地称取一定量的物质或量取一定体积的溶液，配制成接近所需浓度的溶液，后用另一标准溶液来标定。 标定：用配制溶液滴定基准物质计算其准确浓度的方法称为标定。 三、标准溶液浓度的表示方法 （一）物质的量浓度 溶液中所含溶质B的物质的量 除以溶液的体积即为物质的量浓度，以符号CB 表示 式中 mB—物质B的质量，g； MB —物质B摩尔质量， g/mol ； V—溶液的体积，单位为L，物质量浓度单位为 mol/l ； （二）百分浓度 质量-体积百分浓度（ ω/υ%）:每100ml溶液所含溶质的质量(g)，用于固体溶质。单位为g/100ml。 体积-体积百分浓度（ υ/υ%） ：每100ml溶液