19 第十九章碳水化合物糖.ppt

第十九章碳水化合物－糖 Carbohydrate-Saccharide §4 葡萄糖结构的测定 一、葡萄糖开链结构的测定 首先假定C5羟基在Fischer投影式右边 为D构型 实验事实1 D-葡萄糖 ＋ D-甘露糖 D-阿拉伯糖 实验事实2 D-阿拉伯糖 有旋光 D-阿拉伯糖 D-葡萄糖 ＋ D-甘露糖 实验事实3 有旋光 有旋光 D-阿拉伯糖 D-葡萄糖 ＋ D-甘露糖 实验事实4 L-古罗糖 构型保持 结论：葡萄糖和甘露糖的糖二酸中，那一个的糖二酸能由另一种糖氧化制备，它的构型即为A 实验证明：D葡萄糖二酸可由L-古罗糖氧化制得，故A为D-葡萄糖 二、葡萄糖环大小的测定 §5 双糖-Disaccharides 一、还原性双糖 麦芽糖、纤维二糖、乳糖 1、麦芽糖和纤维二糖 * * Biomolecules 糖－多羟基醛或多羟基酮以及 它们的聚合物 §1 分类 标准：一般根据其能否水解以及水解后生成的 产物来加以分类 §2 单糖(Monosaccharides)的结构 一、开链结构 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D-(+)-甘油醛 D-苏阿糖 D-赤鲜糖 D-核糖(Ribose) D-葡萄糖(Glucose) D-甘油醛 D-葡萄糖(Glucose) D-果糖(Fructose) D-核糖(Ribose) D-葡萄糖环状半缩醛 二、环状结构 a-D-(+)-葡萄糖 [a]D + 112o 36% b-D-(+)-葡萄糖 [a]D + 18.7o 64% D-(+)-葡萄糖 0.02% 吡喃 a-D-(+)-吡喃葡萄糖 D-果糖 b-D-呋喃果糖 a-D-呋喃果糖 b-D-吡喃果糖 a-D-吡喃果糖 三、糖的Haworth式及吡喃糖的构象 D-葡萄糖 构型保持 a-D-(+)-吡喃葡萄糖 b-D-(+)-吡喃葡萄糖 D-果糖 b-D-呋喃果糖 a-D-呋喃果糖 a-D-吡喃果糖 b-D-吡喃果糖 吡喃糖的构象 a-D-吡喃葡萄糖 b-D-吡喃葡萄糖 §3 单糖的化学性质 一、糖苷的生成 D-吡喃葡萄糖 甲基-D-吡喃葡萄糖苷 二、成醚和成酯 a-甲基-2,3,4,6-四甲氧基-D-吡喃葡萄糖苷 三、环状缩醛/酮的形成－糖羟基的保护 四、差向异构化-Epimerization D-葡萄糖 D-甘露糖 D-果糖 差向异构体 五、成脎反应－脎（Osazone) 六、糖的氧化与还原 1、碱性氧化 D-葡萄糖酸 D-葡萄糖酸-d-内酯 调味剂、豆腐凝固剂、膨松剂 WHY? 差向异构化 2、酸性氧化 D-葡萄糖酸 D-葡萄糖二酸 3、还原 糖醇 七、糖链的增长和缩短 1、糖链的增长 Kiliani-Fischer 2、糖链的缩短 A、Ruff降解-Ruff Degradation D-葡萄糖 D-阿拉伯糖 B、Wohl Degradation Kiliani-Fischer的逆反应 * * *