李本浩 香料讲解材料.pptx

第八章 香料第三节 合成香料的生产李本浩全合成香料合成香料半合成香料单离香料生物合成香料（一）原料1.农林加工产品2.石油化工产品3.煤炭制备芳香族香料和硝基香料的重要原料（二）分类按发香团类型分醇类醛酮类缩羰基类羧酸酯及内酯类含氮、硫及杂环类（三）主要设备1.反应设备按反应类型分类，如缩合反应器，加成反应器等2.分离纯化设备过滤器、离心机、精馏塔等3.辅助的加热冷却设备注：设备材质一般为不锈钢、搪瓷或玻璃等。（四）合成香料的制造1.醇类（1）主要类型脂肪醇、芳香醇、萜醇三类（2）合成方法①化原反应②格利雅反应－制备仲叔醇的方法③烯烃水合④羰基化法（3）典型产品 β－苯乙醇（2－苯基乙醇），简称PEA（phenyl ethyl alcohol）香气特征为柔和细腻的玫瑰香气。 β－苯乙醇以游离状态存在于许多精油里，如玫瑰油、丁香油、香叶油和橙花油；还发现它以桂酸酯的形式存在于树脂和香膏里。由于β－苯乙醇对碱和空气氧的作用稳定。所以能广泛用于配制香水香精、食用香精。曾有人宣称它可以用以各种香型中。① 烃类香料的合成由异戊二烯合成或由b-蒎烯热裂解制得。月桂烯由松油醇脱水制得。柠檬烯由苄基氯和苯合成。二苯甲烷② 醇类香料的合成醇类香料包括有：叶醇（又名顺三烯醇）、苯乙醇、香叶醇、橙花醇、冰片醇等。例如：由异戊二烯合成香叶醇过程如下：③酚及醚类香料的合成酚类香料主要有：丁香酚、麦芽酚。醚类香料主要有：茴香醚（又名苯甲醚）、玫瑰醚 。例如：茴香醚香料可由煤炼焦中产生的酚与氯甲烷反应合成的。反应如下：④ 醛类香料的合成醛类香料主要有：甲基壬基乙醛、黄瓜醛、苯乙醛、香兰素（3-甲氧基-4-羟基苯甲醛）、柠檬醛(有两种异构体，顺式和反式，顺式称为橙花醛，反式称为香叶醛)。例如: 以木质素为原料合成香兰素。造纸工业中中亚硫酸约纸浆废液中的木质素可用来生产香兰素，由于其来源丰富，很有发展前途。合成原理如下：⑤ 酮类香料的合成分类：酮类香料可分为四大类。脂肪族酮类： 饱和和不饱和脂肪酮香料、二酮香料。芳香族酮类香料： 苯酮类香料，萘酮类香料。萜酮类香料：单环萜酮香料，双环萜酮香料。其它酮类香料：脂环酮类香料，紫罗兰酮系列香料。⑥ 缩醛、缩酮类香料特点： 化学稳定性好、香气温和，大多数具有花香、木香、薄荷香或杏仁香，可以增加香精的天然感。另外，缩酮类香料还具有生产工艺比较简单，容易工业化生产，大多具有优美的果香等特点。缩酮类香料可以分为两类： 开链缩酮类和环缩酮类。⑦酯及内酯类香料酯类香料大多具有花香、果香、酒香或蜜香香气，广泛存在于自然界中，它具有增强与润和作用，部分酯类香料还具有定香剂的作用。在各类香型的香精中都含有酯类化合物。酯类香料主要有：甲酸芳樟酯、乙酸龙脑酯、肉桂酸苄酯、二氢茉莉酮酸甲酯、g-辛内酯、香豆素。 例如：以苯酚为原料合成香豆素⑧麝香化合物特点是苯环上都含有叔丁基,甲基和硝基。硝基类合成麝香分类含麝香酮，灵猫酮和昆仑麝香。大环酮及内酯麝香多环麝香大多是苯稠环合物，如：粉檀麝香，萨利麝香，伞花麝香等。还有三环苯并茚异色满型化合物。例如：麝香酮的合成：以a, w-二醛为原料，经Witting反应闭环，然后经甲基化、氢化反应制得。麝香酮三 合成香料（1）半合成香料定义：以植物性天然香料为原料，经化学反应进行结构改造或修饰制得的香料产品称为半合成香料。① 以松节油为原料合成a-松油醇在半合成方法中，松节油中是使用最多的香原料之一。该类化合物存在于松树松脂或桔皮中。松节油的主要成分为蒎烯，蒎烯在稀酸作用下生成水和萜二醇，然后脱水制得a-松油醇。② 以山苍子油为原料合成紫罗兰酮 柠檬醛是一种很重要的香料原料。由山苍子的主要成分为柠檬醛，含量达60%-80%。合成原理：以柠檬醛和丙酮为原料，先在碱作用下综合反应生成假性紫罗兰酮，再用不同浓度的硫酸进行酸化，可分别得到a-和b-紫罗兰酮。紫罗兰酮的合成路线：紫罗兰酮是无色至浅黄色液体，具有优雅的紫罗兰香气，可用于各种香型的香精中，用来配制各种化妆品、香水、香皂及香精等。二、合成香料（一）原料（二）分类（三）生产设备（四）合成香料的制造 （一）原料1.农林加工产品2.石油化工产品3.煤炭制备芳香族香料和硝基香料的重要原料（二）分类按发香团类型分醇类醛酮类缩羰基类羧酸酯及内酯类含氮、硫及杂环类（三）主要设备1.反应设备按反应类型分类，如缩合反应器，加成反应器等2.分离纯化设备过滤器、离心机、精馏塔等3.辅助的加热冷却设备注：设备材质一般为不锈钢、搪瓷或玻璃等。（四）合成香料的制造1.醇类（1）主要类型脂肪醇、芳香醇、萜醇三类（2）合成方法①化原反应②格利雅反应－制备仲叔醇的方法③烯烃水合④羰基化法（3）典型产品 β－苯乙醇（2－苯基乙醇），简称PEA（phenyl ethyl alcoh