海洋生物活性物质-萜类案例实例.ppt

萜类物质是指由异戊二烯聚合而成的一类烃类化合物及其衍生物。 典型的萜类化学结构特点是分子中含C10以上，且含碳原子数都是5的整数倍。;生源异戊二烯法则 葡萄糖→乙酸 → 甲戊二羟酸（MVA）， ATP →甲戊二羟酸焦磷酸酯→ 脱羧、脱水→焦磷酸异戊烯酯（IPP） 互变异构化 焦磷酸γ，γ-二甲基丙烯酯（DMAPP） 这两个化合物是生物体内“活性异戊二烯”，由它们继续衍生为各类天然萜类物质。 萜类化合物主要是沿用经验异戊二烯法则分类，即按异戊二烯的数目进行分类 。;图2-1 活性异戊二烯的形成;图2-2 萜类化合物的形成; 1、萜类物质的理化性质 萜类化合物总体特点 成分范围广，彼此结构性质差异大； 同一生源途径衍生而来； 结构共同点： 绝大多数都有双键、共轭双键与活泼氢、较多萜类具有内酯结构。;（1） 性状 低分子量的萜类化合物如单萜、倍半萜通常 为液态，具有挥发性，是挥发油的组分；分子量 较高的萜类为固态，多数可形成结晶体，不具有 挥发性。 萜类化合物分子结构一般有多个手性碳，具 有旋光性。低分子萜类化合物具有较高的折光率。 萜类化合物多具有苦味，有的味极苦；个别 萜类化合物具有强的甜味：如具有对映-贝壳杉 烷骨架（ent-kaurane）的二萜多糖苷—甜菊苷 的甜味是蔗糖的300倍。;（2） 溶解性 萜类化合物一般为亲脂性成分，易溶于亲 脂性有机溶剂，可溶于醇，难溶于水。 萜类化合物若与糖成苷，则具有亲水性， 易溶于热水，难溶于亲脂性有机溶剂。 具有内酯结构的萜类化合物能溶于碱水， 酸化后又可从水中析出。 （3） 稳定性 萜类化合物对强热、光及酸碱较为敏感— —或被氧化、或发生重排，导致结构变化 ;2、萜的分类 根据组成分子的异戊二烯单位的数目分类： 单萜：含有两个异戊二烯单位 标准单萜烯的分子式为C10H16，有3个不饱和键。它包含开链单萜，单环萜，二环单萜三种。 倍半萜：含有三个异戊二烯单位的萜。 双萜： 含有四个异戊二烯单位的萜。 三萜： 含有六个异戊二烯单位的萜。 四萜： 含有八个异戊二烯单位的萜。 3、萜的命名 IUPAC规定的系统命名法比较生辟，我国一律按英文俗名意译，再接上“烷”、“烯”、“醇”等命名而成。习惯常用俗名如樟脑烷，薄荷醇等。 ;②单环单萜 ③双环单萜 ; ③双环单萜 ; 倍半萜 在陆地植物体内常以醇、酮、内酯等形式存在于 挥发油中，多具有较强的香气和生物活性，根据结构 可分为链状倍半萜、单环倍半萜、双环倍半萜、三环 倍半萜等。 ; 无色粘稠液体，b.p 125℃/66.5Pa，有铃兰气味，存在于玫瑰油、茉莉油、合金欢油及橙花油中。是一种珍贵的香料，用于配制高级香精；有保幼激素活性，用于抑制昆虫的变态和性成熟。 ;; 双萜 维生素A，淡黄色晶体m.p 64℃，存在于动物的肝、奶油、蛋黄和鱼肝油中。不溶于水，易溶于有机溶剂。受紫外光照射后则失去活性。 ; 叶绿醇是叶绿素的一个组成部分，用 碱水解叶绿素可得到叶绿醇，叶绿醇是合成维生素K及维生素E的原料。 ; 三萜 ;四萜;蕃茄红素是胡萝卜素的异构体，是开链萜，存在于蕃茄、西瓜及其他一些果实中，为洋红色结晶。 ;（二） 海洋萜类概况; 海洋萜类与陆地萜类明显不同?;; 海洋萜类中，卤素主要存在于单萜和倍半萜及二萜中。数量最多的是倍半萜类，其次是二萜、单萜，三萜很少，在更高的萜类中几乎没发现。大多数海洋萜类所含的卤素为氯或溴元素，目前还没发现含氟或碘元素的萜类。 卤素在单萜中主要是以多卤化合物的形式存在，且同时含氯和溴元素的几率较高。大多数卤代单萜含有末端双键，且末端双键上会有一个卤原子(目前发现的17种卤代单萜中就有16种具有末端双键，且末端双键上会有一个氯原子或溴原子)。 ; 在倍半萜、二萜及三萜化合物中主要以单卤代为主，且含溴的几率大于氯。卤素主要分布在苯环或饱和的六员环上，且往往卤原子的邻位或对位有活化苯环的羟基存在。这可能与酚类物质易发生卤代反应有关。饱和的六员环可能是在生物代谢过程中由苯环还原所得。 大多数海洋含卤萜类具有细胞毒性、抗菌、抗肿瘤等生理活性。 ;1、单萜-主要有链状和单环两种类型，绝大多数分布在海藻中，在珊瑚和海绵中都极少。 ; 海藻中的单