第3章分析化学中的误差与数据处理教学教材.ppt

* 2. 乘除法运算规则: 积或商的有效数字，应以相对误差最大的数字，即有效数字位数最少的数据为依据。 0.0121×25.64×1.05782＝0.0121×25.6×1.06＝0.328 说明： 使用计算器计算，不必每一步修约， 但最后结果必须保留正确的有效数字。 复杂运算(对数、乘方、开方等） 例 pH=5.02, [H+]＝? pH＝5.02 [H+]＝9.5499×10-6 ∴[H+]＝ 9.5×10-6 mol ·L-1 * * * * * 3.7 滴定分析法概论 本节主要内容： 一、滴定分析法的过程、有关术语和方法特点 二、滴定分析法对滴定反应的要求 三、几种滴定方式 * 滴定分析步骤 将试样溶液置于容器（锥形瓶） 滴定剂逐滴加入待测溶液中，直至恰好反应完全， 根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算被测物质的含量。 试样溶液 标准溶液（滴定剂） 指示剂 * 滴定终点（end point, ep): 利用指示剂（indicator)的颜色变化来判断。（化学分析） 利用电势，电导或吸光度的变化来判断。 （借助仪器，电势滴定，电导滴定，光度滴定） 滴定误差（titration error):由于滴定终点与化学计量点不相吻合所造成的误差叫做滴定误差，或称终点误差 滴定（titration): 通过滴定管滴加滴定剂的操作过程。 化学计量点（stoichiometric point, sp): 所加标准溶液与被测物质恰好完全反应的这一点。 几个概念：滴定、化学计量点、终点、指示剂、滴定误差（TE） * * * * 滴定分析法的特点 准确度高，能满足常量分析的要求 操作简便快速 使用的仪器简单、价廉 利用多种反应、方法成熟 3.7.1 滴定分析的类型 1. 酸碱滴定法——以酸碱反应为基础的滴定方法 2. 配位滴定（络合滴定）法——以配位反应为基础的滴定方法 如， 用EDTA为滴定剂， 利用配位反应滴定金属离子： Mn++EDTA4-=M(EDTA)n-4 3. 沉淀滴定法 ——以沉淀反应为基础的滴定方法 如银量法：Ag++ X-=AgX (X: Cl-, Br-,I- , CN- , SCN-等） * 4. 氧化还原滴定法——以氧化还原反应为基础的滴定方法 (以所用滴定剂分类) KMnO4法， K2Cr2O7法 碘量法——分间接碘量法和直接碘量法 溴量法 、 铈量法 等 （3）过失误差（gross error） 是由于实验者的错误操作造成的误差。比如实验者有意或无意的记录错误，计算错误，加错溶剂，溅失溶液，甚至故意修改数据导致的错误。 过失误差 重做！ 3.5 分析结果的数据处理 步骤： （1）对于偏差较大的可疑数据按Q检验法 进行检验，决定其取舍； (2) 计算出数据的平均值、偏差、平均偏差与标准偏差等； (3) 求出平均值的置信区间。 * （1）绝对偏差：单次测量值与平均值之差: （2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比 （3）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值 （4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比 3.5.1平均偏差和标准偏差 （5）标准偏差 (Standard Deviation) ： 当测定次数趋于无穷大时，标准偏差用σ表示： * μ 是无限多次测定结果的平均值，称为总体平均值；没有系统误差的情况下，μ 即为真实值。 对于有限次数的平行测定，标准偏差用s表示 （6）相对标准偏差(Relative Standard Deviaton,RSD 又称变异系数) * A、B二组数据，求得各次测定的绝对偏差如下： dA: +0.15、+0.39、0.00、-0.28、+0.19、-0.29、 +0.20、 -0.22、-0.38、+0.30 n = 10， A = 0.24， dB: -0.10、-0.19、+0.91*、0.00、+0.12、+0.11、 0.00、+0.10、-0.69*、-0.18 n = 10， B = 0.24， 用标准偏差表示精密度比用平均偏差更合理 极差 0.77， 极差 1.60， SA=0.28 SB=0.40 s: 总体标准偏差 随机误差的正态分布 m 离散特性：各数