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12 吸附法及离子交换
吸附: 利用吸附剂对液体或气体中某一组分具有选择吸附的能力,使其富集在吸附剂表面,而从混合物中分离的过程。即溶质从液相或气相转移到固相过程。 一、常用吸附剂 吸附剂通常应具备以下特征: 对被分离的物质具有较强的吸附能力; 有较高的吸附选择性; 机械强度高; 再生容易; 性能稳定; 价格低廉。 一、常用吸附剂 按化学结构分:有机吸附剂,无机吸附剂 有机吸附剂:活性炭、纤维素、大网格聚合物(聚苯乙烯树脂、聚丙烯酸酯树脂等)等; 无机吸附剂:硅胶(SiO2·nH2O)、活性氧化铝(Al2O3·nH2O)、硅藻土(硅酸盐)、分子筛(结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐 )等。 大孔吸附树脂特点? 特点:脱色去臭效果理想;对有机物具有良好的选择性;物化性质稳定;机械强度好;吸附速度快;解吸、再生容易。 但价格昂贵,吸附效果易受流速以及溶质浓度等因素的影响。 从稀溶液中分离溶质,处理能力较小; 对溶质的作用较小; 可直接从发酵液中分离所需的产物; 溶质和吸附剂之间的相互作用及吸附平衡关系通常是非线性关系。 一、吸附的类型 按吸附力的不同可分为: (1)物理吸附: 吸附作用力为分子间引力(范德华力)、无选择性、无需高活化能、吸附层可以是单层,也可以是多层、吸附和解吸附速度通常较快。 (2)化学吸附:吸附作用力为化学键合力,需要高活化能、只能以单分子层吸附,选择性强、吸附和解吸附速度较慢。 (3)交换吸附:吸附剂表面为极性分子或离子,吸引溶液中带相反电荷的离子而形成双电层,即极性吸附,同时吸附剂要向溶液中放出相应物质量的离子。 二、吸附等温线 Langmuir 吸附等温线 假定: 吸附物分子之间无相互作用力。 每一个活性只能吸附一个分子,即形成单分子吸附层。 吸附速度与溶液浓度C和吸附剂表面未被占据的活性中心数目成正比; 解吸速度与吸附剂表面为该溶质所占据活性中心数目成正比 三、影响吸附的因素 (1)考虑三种作用力:①固体-溶质 ②固体-溶剂 ③溶质-溶剂 (2)吸附剂性质: 吸附容量(a 比表面,b 空隙度) 吸附速度(a 粒度,b 孔径分布) 机械强度(使用寿命) (3)吸附物性质: ①表面张力降低的物质 ②溶质在易溶解的溶剂中吸附量小 ③极性吸附剂易吸附极性物质 ④极性越小,越易被非极性吸附剂吸附 (4)溶液pH的影响 (解离度) (5)温度的影响 (吸附热,溶解度) (6)其它组分的影响(促进,干扰,互不影响) 四、吸附技术的应用 ⑴ 固定床吸附操作 ⑵ 流化床吸附操作 ⑶ 膨胀床吸附操作 1.原理 ①吸附原理 活性炭对烟气中的SO2的吸附,既有物理吸附,也 有化学吸附,特别是当烟气中存在着氧气和水蒸气 时,化学反应变现得尤为明显。 ②活性炭再生:活性炭吸附的硫酸存在于活性炭 的微孔中,降低了其吸附能力。可通过水洗放出 SO2,活性炭得到再生。水洗再生是用水洗出 活性炭微孔中的硫酸。 流化床吸附操作 固定床: 在吸附颗粒确定以后,床层的流态化与通过床层液体的表观流速U有关。当U不大时,颗粒之间仍保持静止并互相支撑,这为固定床。 流化床: 当U增大至一定程度,颗粒不再相互支撑,开始悬浮在液体中;进一步提高U,床层中颗粒的运动加剧,这时的床层为流化床。 优点: A 压降小,可处理高黏度或固体颗粒的粗料液; B 设备操作简单。 膨胀床吸附操作 固定床优点:流体呈平推流, 返混小,柱效率高。 缺点:无法处理含颗粒的料液。 流化床缺点:存在严重的返混, 吸附剂的利用率低。 膨胀床 吸附颗粒相对稳定地处在床层 中的一定层次上实现稳定分级, 流体以平推流的形式流过床层, 吸附颗粒间有较大的空隙。 概念:利用离子交换树脂作为吸附剂,将溶液中的待分离组分,依据其电荷差异,依靠库仑力吸附在树脂上,然后利用合适的洗脱剂将吸附质从树脂上洗脱下来,达到分离的目的。 纯化方式: ①将目的产物离子化,被交换到介质上,杂质不被吸附而从柱流出,称为正吸附。 ②将杂质离子化后被交换,而目的产物不被交换直接流出,这种方式称为负吸附。 优点: (1)设备简单、操作方便; (2)选择性高; (3)浓缩倍数高,分离效果突出。 缺点: (1)使用后,其性能逐渐消失,需用酸、碱再生; (2)生成周期长; (3)生成过程中PH变化较大,不适于稳定性较差的 物质的分离。 一、离子交换树脂的结构和离子交换 1.离子交换树脂的结构 离子交换树脂是一种不溶于酸、碱和有机溶剂的固态高分子聚合物。它具有网状立体结构并含有活性基团,能与溶剂中其他带电粒子进行离子交换或吸着。 离子交换树脂由三部分构成: ①载体或骨架:
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