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化学热力学基础 十个最伟大的科学发现

例 油酸甘油酯在人体代谢时发生下列反应: C57H104O6(s)+O2(g)=57CO2(g)+52H2O(l) △rH?m = -3.35×104 kJ·mol-1 试计算消耗这种脂肪1000gS时,反应进度是多少?将释放出多少能量? M(C57H104O6)=884 g·mol-1 解: 答:该反应的反应进度为1.13mol,释放出热量为3.79×104kJ 化学反应,温度又回到原始温度时,吸收或放出的热量→热效应,常称为反应热,记为△rH 。 三、化学反应的热效应 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l) ΔrHmθ(298) =-571.7kJ·mol-1 其中 r-reaction m-mol θ-热力学标准状态 溶液:浓度为1mol·kg-1 液、固体:标准压力下的纯物质 气体:标准压力 标准状态,参考温度为298 K,此时,化学反应的反应热称为标准反应热,以ΔrHmθ(T) 表示,单位为 kJ·mol-1。 标准状态: (1)应注明反应的T 和P;若不写温度,是指298.15 K 上标“?”表示“热力学标准态” (2)注明各种物质的聚集状态。s (solid)、l (liquid)、g (gas)、cr (crystal)、aq (aqueous solution) 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) ΔrHmθ= -483.6kJ·mol-1 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l) ΔrHmθ=-571.7kJ·mol-1 热化学方程式的书写规则 (3)反应热与一定的化学方程式相对应; H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l) ΔrHmθ=-285.8kJ·mol-1 不对应方程式,写出基本单元 ΔrHmθ(1/2H2O)=-285.85kJ·mol-1 (4)相同条件下,ΔrHmθ(正) = -ΔrHmθ (逆) (1)可以很直观的得到某具体反应过程中能量的变化情况(吸热或放热); (2)利用已知的热化学方程式,采用计算(而非试验)的方法,求得未知反应热。 热化学方程式的应用 H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(l) ΔrHmθ=-285.8kJ·mol-1 1、Hess定律 四、反应热的计算 ΔrHmθ= ΔrHm1θ+ ΔrHm2θ +…… 3、标准摩尔燃烧焓ΔcHmθ ΔrHmθ=∑υiΔcHmθ反应物 -∑υiΔcHmθ生成物 2、标准摩尔生成焓ΔfHmθ ΔrHmθ=∑υiΔfHmθ生成物 -∑υiΔfHmθ反应物 H2(g) + O2(g) 2H (g)+ O (g) H2 O(l) H2 O(g) Hess定律:不管化学反应是一步完成还是分几步 完成,该反应的热效应相同。 ΔrHmθ= ΔrHm1θ+ ΔrHm2θ + ΔrHm3θ 1、Hess 定律 若一步完成: H2(g) + O2(g) → H2O(l) ΔrHmθ=-285.8kJ·mol-1 若分步完成: H2(g) + O2(g) → 2H(g)+O(g) ΔrHmθ=676.1kJ·mol-1 2H(g) +O(g) → H2O(g) ΔrHmθ=-917.9kJ·mol-1 H2O(g) → H2O(l) ΔrHmθ=-44.0kJ·mol-1 H2(g) + O2(g) → H2O(l) ΔrHmθ=-285.8kJ·mol-1 能使热化学方程式像普通代数方程式一样进行有关运算(加、减),为热力学第一定律的发展提供了重要的参考数据。 Hess 定律的重要意义 注:Hess只适用于等容过程或等压过程。 Gormain Henri Hess l802-1850 俄国化学家 注意盖斯定律应用条件 ① 某化学反应是在等压(或等容)下一步完成的,在分步完成时,各分步也要在等压(或等容)下进行,即状态相同; ② 要消去某同一物质时,不仅要求物质的种类相同,其物质的聚集状态也相同。 例 葡萄糖(C6H12O6)和丙酮酸(C3H4O3)燃烧反应的热化学方程式分别为: 试计算下列反应的标准摩尔焓变(298.15 K )。 解:由 Hess 定律可得: 则有

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