活化煤矸石粉作为胶凝材料可行性研究.doc

活化煤矸石粉作为胶凝材料可行性研究 　　摘要：煤矸石本身具有潜在的火山灰活性，经过低温煅烧、机械粉磨和化学复合等活化措施，激发出煤矸石自身潜在活性，通过试验证实煤矸石可以作为胶凝材料使用。 　　关键词：煤矸石；活化；低温煅烧 　　 　　1. 概述 　　煤矸石是一种与煤伴生的岩石，在采煤和洗煤过程中被分离出来，属于沉积岩的范畴。经晶相分析及X射线衍射分析，煤矸石所含的矿物主要有长石、高岭石、蒙脱石、石英、云母、方解石等。但不同地区形成煤矸石的地质条件一般不同，所以不同地区甚至即时同一地区但不同矿区的煤矸石所含矿物一般也有所差别，致使其化学组成和其他矿物比较起来也较为复杂。但从结构成分方面来说来说各地煤矸石大都属于CaO-SiO2-Al2O3系统，一般以硅、铝的氧化物为主要成分，并含有少量的Fe2O3、CaO、MgO、Na2O等，以及微量的钛、钡、钴等稀有金属。 　　虽然煤矸石与粉煤灰、矿渣等同属于CaO-SiO2-Al2O3系统，但大多数煤矸石中的CaO含量远低于矿渣，而且煤矸石的晶型较稳定，结构缺陷很少，因此活性较差，但仍然存在一定的潜在的活性。煤矸石的活性是指它具有一定的火山灰质材料的活性，即在调水后本身并不能硬化但与一些固化剂如石灰混合，加水拌合成胶泥状态后不但能在空气中硬化，而且能在水中继续硬化的性质。 　　 　　2. 试验原材料 　　2.1煤矸石 　　本实验所用煤矸石取自永煤集团正龙煤业公司矸石山上的白矸、普矸及洗煤厂产生的选矸，各取等量混合，破碎后进入高温炉进行煅烧，取出后急冷粉磨备用。经测试煤矸石化学成分如下表2-1。 　　 　　表2-1 煤矸石的主要化学成分 　　 SiO2 Al2O3 CaO Fe2O3 MgO R2O 烧失量 　　煅烧前 30.19 13.30 5.44 3.08 2.85 2.32 42.82 　　煅烧后 47.44 20.83 8.56 4.75 4.24 3.65 10.53 　　 　　 　　由表2-1可以看出此种煤矸石样品初始烧失量达42.82%，含有大量碳，如果直接加入水泥作为掺合料将大大降低浆体的固结强度，必须经过充分煅烧，降低含碳量；另外，两种主要成分为SiO2和Al2O3，CaO含量偏低，只有8.56%，总体化学成分含量与水泥类似，同属于CaO-SiO2-Al2O3系统。 　　2.2水泥 　　试验采用焦???市坚固水泥厂生产的P.O.32.5水泥，主要成分如下表2-2。 　　 　　表2-2 水泥的化学成分 　　SiO2 Al2O3 CaO Fe2O3 MgO 烧失量 　　21.84 5.23 65.23 3.30 2.76 0.19 　　 　　 　　2.3 元明粉 　　主要成分为Na2SO4，又名无水芒硝，白色结晶颗粒，市售工业品。 　　 　　3. 煤矸石活化研究 　　3.1 煤矸石的活性研究 　　活性是综合反应原材料中各有效成分在湿热养护条件下与氧化钙作用能力的指标，即材料与生石灰和和水混合后所具有的凝结硬化性质。煤矸石要想掺入水泥作为注浆材料必须具有活性SiO2和活性Al2O3。无机材料的化学反应活性的高低主要取决于它的结构稳定性，一般而言，微观结构缺陷多、晶体的晶格畸变多或呈无定形状态的材料，其化学反应活性高。从晶体化学观点来看，即要求混合材有裂解的或可裂解的硅氧四面体骨架，有可以和硅氧四面体分离的铝氧四面体。 　　煤矸石可作为水泥掺合料用于注浆材料，其原因在于粘土类煤矸石矿物，加热到一定程度（一般为700℃~900℃）时，原来的结晶相分解破坏，变成无定形的非结晶体，使煤矸石具有活性。活性的大小与煤矸石的物相组成和煅烧温度等因素有关。 　　3.2 煤矸石的活性激发方法 　　3.2.1 热活化 　　未燃煤矸石由硬质粘土类矿物和水云母类矿物组成，这些矿物成分非常稳定，但在煅烧过程中会发生变化。基于研究分析，作为煤矸石矿物组分的粘土类矿物和云母类矿物受热分解和玻璃化是煤矸石活性的只要来源，一定的煅烧温度使煤矸石中的完整晶体遭到破坏，化学键打开，晶体发生畸变，晶型发生变化，产生了大量的晶体缺陷，而生成的部分熔融体因快速冷却，来不及缓慢析晶以玻璃形态存在，呈现出极大的活性。 　　参考众多文献资料的方法，本实验采用低温煅烧煤矸石，快速升温至800℃保温一小时，然后吹风机冷的方法处理煤矸石，煤矸石的分解率可达85%~90%，并有较高比率的活性SiO2和Al2O3熔出。 　　3.2.2 机械活化 　　煤矸石经过低温煅烧后，微细的颗粒易粘结，甚至烧结，导致活性再次降低，而使原本已合格的粒度变粗。另外，细度也是影响材料流动性、泌水性和后期强度发展的重要指标，有必要对煤矸石进一步机械粉磨。 　　机械细磨过程中，物