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发酵过程优化与控控制
或以一维形式(如用于管状反应器)写成: 组分i的形成速度为正,消耗速度为负。 在T和VR为常数且理想混合的前提下,非连续搅拌反应器中物质形成或消耗的速度可将上式简化为: 该式仅代表一种组分形成或消耗速度。对于T和VR为常数且理想混合的非连续反应器中的典型分批发酵过程,菌体生长速度为: (2-14c) (2-14d) (2-15a) 氧和底物的利用速度为: P、C和Hv的生成速度为: 这些速度的单位是g/(L.h)或kJ/(L.h),其数值可直接带入质量平衡方程。 由于这些速度是绝对速度,不能代表系统的特征,为了对不同生物体或不同生物反应系统进行比较,需要用到物质产生或利用的比速率的概念。比速率是一个相对速度,它与生物量(以细胞干重表示)或有催化活性物质的量(如酶量)有密切的关系,各种比速率的单位均为h-1,具体表达式如下: (2-15b) (2-15c) 生长的比速率为: 式中ν表示细胞数的比增加速率。 底物(包括氧)消耗的比速率为: 产物(包括二氧化碳和发酵热)形成的比速率为: 以上比速率的定义类似于化学反应动力学中比速率ri*的定义。化学反应动力学中,非均相催化时,用活性催化剂的量Mc给比速率下定义: (2-16a、b) (2-16c、d) (2-16e、f、g) (2-16h) 在某些情况下,也可用其它量,例如催化剂的外表面积或固相的体积。上述表达式中的Ni代表组分i的物质量(Ni=ciV)。将其带入式(2-16i),就可将式(2-16i)和式(2-15)的定义联系起来: 均相催化时,则多使用反应器容积VR(V)定义比速率: (2-16i) (2-16j) 当V=常数时,式(2-16j)与方程(2-14d)相同。 为了完整,式(2-16i)常被用作化学动力学中反应速度的定义。而真反应速度r则通过化学计量系数νi同上述生长或消耗速度(ri或ri*)联系起来, (2-17) νi的符号遵循“消耗为负,形成为正”的原则。由于生物反应中的化学计量系数具有不确定性,故一般难以得到式(2-17)中严格意义上的反应速度。在进行生物反应动力学研究时,用得最多的是式(2-16a)~式(2-16g)给出的比速率。 发酵过程的自我催化性质可由下式表示: rx=μx (2-18) 三、化学计量学和热力学 (一)、化学计量方程 对发酵过程进行优化研究,需要深入考察不同结构反应器中各种代谢产物的数量关系,研究所有与获得最大转化率(或产率)相关的因素,此时需要用到元素平衡原理。 平衡可以分为宏观平衡和微观平衡。对在反应过程中不发生改变的守恒物质只使用宏观平衡,而对非守恒物质还可使用微观平衡。 化学计量学与热力学、动力学是构成反应工程学的基础。 热力学只强调系统的起始态和终止态,能给出关于反应可能进行到最大程度及热释放或吸收的信息;动力学主要涉及变化所需要的时间,可用于预测反应的进程;化学计量学是关于化合物组成和化学反应转化率的数量化研究,主要研究有关加工过程中反应组分组成的变化规律。 考虑到碳、氢、氧、氮元素的守恒,生物反应器中微生物细胞的活动可以用化学元素的平衡式来表示(见P24式2-19),该式是活细胞内成百个代谢反应综合起来的总方程。 不生成新细胞和产物的ATP系统和能量处理系统等代谢网内的许多循环和代谢链,都不影响总反应。因此在使用总化学计量方程进行宏观处理时,并不需要了解这些循环的详细情况,这样可使发酵过程的分析不太复杂,而又不失去重要的信息。 在生物反应中,原子守恒的一般形式是各反应的总和,由下式表示: 式中:ν为化学计量系数,γ为特定的元素。 然而,有数百种组分参与代谢,将式(2-20)直接用于生物工艺的化学计量确实存在困难。但可以只将有限的几种化合物用在总生长化学计量方程中。理论上已证明这种方法是合理的。 (2-20) 当复合反应处于稳态( )时,可将式(2-14)和式(2-17)组合起来,写成和的形式: (2-21) 这样,可通过观察稳态时系统与环境之间的交流(Δnj/)来研究反应的化学计量学。当反应系统中没有产物净生成时,有许多量被称为守恒量。这时的平衡方程没有产物生成项。 (2-22) 在稳态情况下,上述论
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