大学工科化学第章－（可编辑）.doc

大学工科化学第8章27－28 2+ + Θ 已知(1) Cu +eCu E =0.16V 1 + Θ (2) Cu +eCu E =0.52V 2 2+ Θ 求:(3) Cu +2e Cu E =? 3 2 0 1 4 - 5 - 4 1-2 2 . 某 电 导 池 内 装 有 两 个 直 径 各 为4.0×10 m 并 相 互 平 行 的 圆 形 银 -3 电 极 , 电 极 间 距 离 为 12.00cm , 若 在 电 导 池 内 盛 0.lmol ? dm 的 AgNO 溶 液 , 并 施 以 20V 的 电 压 , 测 得 电 流 强 度 为 0.1976 A 。 试 计 3 算电导池常数、溶液的电导、电导率和AgNO 的摩尔电导率。 3 2 -1 解:l/A0.12/0.02 ?95.48m -3 G1/RI/V0.1976/209.88?10 S -1 ?G?l/A0.9433S?m -3 2 -1 ? ?/c0.9433/1009.433 ?10 S?m ?mol 2 0 1 4 - 5 - 4 2-2 -1 4 . 25 ℃ 时 测 得SrSO 饱 和 溶 液 的 电 导 率 为1.482×10 S?cm , 在 该 4 -4 -1 温度下纯水的电导率是1.5×10 S?cm ,计算SrSO 在水中的溶解度。 4 -4 -4 - 解 : ?SrSO ? 溶 液 - ? 水148.2×10 -1.5×10 146.7×10 4 4 -1 -2 -1 2+ 2- S?cm 146.7×10 S?m 2 ?c2[ ?1/2Sr + ?1/2SO ]c 4 -2 -4 -3 c ?/2 ?146.7×10 /2[59.46+79.8×10 ]52.67mol?m -1 5 . 某 溶 液 含NaCl 、Na SO 、MgCl 分 别 为 0.01 mol?kg 、0.03 2 4 2 -1 -1 mol?kg 、 0.007mol?kg ,计算此溶液中各种盐的平均活度系数。 + + 2 I0.5[cNa zNa +cCl - zCl - 2 2 +cSO 4 - 2- 2 2+ 2+ 2 zSO +cMg zMg ]0.5[0.07 × 1+0.024 × 1+0.03 ×4+0.007 4 -1 ×4]0.121mol?kg 2 0 1 4 - 5 - 4 3 0.5 lg-0.509z |z |I+ -NaCl0.665;Na SO 0.442 ;MgCl 0.442? 2 427. 电池Pt|H 100kPa|HCl0.1mol?kg-1|Hg Cl s|HgL 电动势E 与 温 2 2 2 度T 的关系为 -3 -6 2 E/V0.0694+1.881×10 T/K-2.9×10 T/K 1 写出电池反应;2 计算25℃ 该反应的? G 、S 、? H , 以 及 r m r m r m 电池恒温可逆放电时该反应的Q 。 r,m +- 解:负:1/2H -eH 正:1/2Hg Cl +eHg+Cl 2 2 2 + - 总: 1/2H +1/2Hg Cl Hg+H +Cl 2 2 2 -3 -G -zFE-1 × 96500 × 0.0694+1.881 × 10 × 298.15-2.9 ×10 r m 6 2 2 -1 T/K ×298.15 -35.9kJ?mol -1 -1S zF ?E/ ?Tp14.64J?mol ?K r m -1 -1H -31.57kJ?mol Q =4.365kJ?mol r m r,m 2 0 1 4 - 5 - 4 4 注意z 是1 还是28. 写出下列电池中各电极上的反应和电池反应: 3+ 2+ + (2 )Pt | Fe a ,Fe a ‖ Ag a | Ags 1 2 Ag+ 2+ 3+ + 负:Fe -eFe 正: Ag +eAg 2+ + 3+ 总: Fe +Ag =Fe +Ag (3 )Ag | AgCls | CuCl aq | Cus 2 - 负:2Ag+2Cl -2e2AgCl 2+ 正:Cu +2eCu 2+ - 总:2Ag+Cu +2Cl 2AgCl+Cu - (4 )Pt | H g | OH aq | O g | Pt ; 2 2 - 负:2H -4e+4OH 4H O 2 2 - 正:O +4e+2H O4OH 2 2 2 0 1 4 - 5 - 4 5 总:2H +O 2H O 2 2 2Θ 三、计算难溶电解质溶度积( K ) sp Θ Θ 2+ 例8.16 已 知E PbSO /Pb -0.356V ,E Pb /Pb -0.126V , 4 Θ 求K PbSO 4 sp 2+ 2- 解 :将反应Pb