下册期中(醛酮羧酸衍生物)习题课.ppt

第十二、十三、四章习题课 醛酮、羧酸及衍生物、?-二酮化合物 一、命名 ?用系统命名法或写出相应的名称 ?写出下列化合物结构式： DMF、已内酰胺、邻苯二甲酸亚胺、氨基甲酸丙酯 、丙酮缩二乙醇、环已酮肟、丁烯二酸酐、2－甲基－3－羧甲基庚二酸、 4－羟基－2－戊酮 二、完成反应式 浓 稀 5、Zn–Hg/浓盐酸：醛（酮）到亚甲基 6、NH2-NH2/OH-，加热：醛（酮）到亚甲基 7、林德拉还原剂：还原酰氯到醛 三、选择性反应试剂应用范围 1、H2/Ni：无选择性（-COOH除外） 2、LiAlH4 ： 能还原：-COOH、-CONH2、-COOR/、酰氯基、-CN、羰基、-NO2 不能还原：双键、叁键 3、NaBH4：羰基到羟基 4、Na/C2H5OH：酯到羟基 12、2，4-二硝基苯肼：全部醛、酮 13、次卤酸钠/氢氧化钠溶液：霍夫曼降解反应 14、稀氢氧化钠溶液：醛或酮的羟醛缩合反应 15、浓氢氧化钠溶液：无? -H的醛发生康尼查罗反应 16、乙醇钠溶液：克莱森酯缩合反应、打掉乙-乙-乙和丙二酸酯的?-H 8、银氨液：脂肪醛、芳香醛 9、斐林试剂：脂肪醛（芳醛不反应） 10、饱和亚硫酸氢钠：脂醛、芳醛、脂肪甲基酮、环酮 11、I2/氢氧化钠：3个?H的醛和酮以及相应的醇 四、反应机理、酸碱性判断 1、亲核加成活性顺序排列： P300：8 分析思路：看羰基碳的正电性高低和空阻大小） 2、羧酸衍生物发生亲核取代的活性顺序： 醇基相同时,看羰基上正电性高低。 羧基相同时,看醇基的空间位阻大小 吸电子基增加羰基碳正电性 酰氯酸酐酯酰胺 （酯化速率大小） 3、羧酸酸性强弱： 吸电子基使酸性增加.供电子基使酸性减弱 (1)比较酸性大小 (2)负离子的碱性大小 只要比较它的共轭酸酸性大小就可 4、?-H酸性大小的比较 邻位强拉电子基团会使?-H酸性增大 供电子基使酸性减弱 练习：排列划线的氢的酸性从大到小顺序 四、合成 1、醛酮类化合物合成 不接长碳链 接长碳链 羟醛缩合反应 乙-乙-乙合成： 甲基酮、二酮 小分子醛 相应的卤烃和酰卤 练习1：P358 9（1、4，5）用乙-乙-乙法合成 3-乙基-2-戊酮、2，7-辛二酮、；甲基环丁基甲酮 练习2： P301 11（1、3、4） 炔水合法 乙-乙-乙可提供 丙酮基结构 (1)用丙烯合成2-甲基-2,3-二羟基戊醛 合成题：举例练习：P301，11 用格氏试剂法合成醇 1、利用醇醛缩合反应进行合成 （3）用乙-乙-乙酯法合成下列化合物 （4）用乙酰乙酸乙酯法合成3-甲基-2-戊酮 （5）用乙酰乙酸乙酯法合成2，7-辛二酮 接长碳链的酸 氰化钠水解 格氏试剂加二氧化碳法 相应卤代烃 ２、合成羧酸及衍生物 不接长碳链 羧酸 丙二烯酯法， 或乙-乙-乙法 合成：正戊酸、3-甲基丁酸、2-甲基丁酸、已二酸 练习：P347 10（1、3、4） P349：13（5、7、9） P358：8（2、3） 正己（戊）酸、3-甲基丁酸、2-甲基丁酸、已二酸 练习1：用丙二酸二乙酯和其它原料合成 练习2：用丙二酸酯合成下列酸 2、典型结构化合物的最佳合成方法 （1）?-羟基醛（酮）或?，?-不饱和醛（酮）： 利用羟醛缩合反应。 （2） ?-羟基酸合成：醛（酮）和氰氢酸反应 （3） ?-羟基酸/酯合成：用雷福马斯基反应 （4） ?-羰基酯合成：用克莱森酯缩合反应?推广： ?-二羰基化合物 *（5）环状?-羰基酯合成：用迪克曼酯缩合反应p358，5（4） （6）1，5-二羰基化合物合成：迈克尔1，4-加成 3、降解合成 练习P347： 10 （2）； 9（1） 霍夫曼降解反应 卤仿反应 未取代酰胺 羧酸 3个?-H的醛或酮 烯烃强氧化反应 五、检别：P357、P346、P300 1、苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸、 各类别检别 2、丙酮、苯乙酮、苯甲醛、丙醛 托伦试剂 NaHSO3 斐林试剂 属醛与酮检别、用托伦试剂 脂肪甲基酮与芳香甲基酮检别 芳香醛与脂肪醛检别：芳醛不反应 也可用其它顺序检别方法 3、检别下列各组化合物 甲酸、乙酸、丙二酸； 乙酰氯、乙酸酐、氯乙烷、 乙酰胺、乙酸铵、乙酸乙酯、尿素 4、检别下列化合物 乙酰乙酸乙酯与丙二酸二乙酯 八、推测结构：P359（11） P301（16）、P348（17）（19）、P359（11） 浓盐酸 期中复习课结束 * 1、醛酮合成| * * * 1、醛酮合成| * *