水体中的优先控制污染物.doc

国家环保总局初步筛查的优控污染物名单 表1列出了国家环保总局初步筛查的优控污染物名单共计14个大类，其中12个大类属于有机化合物，只有2个大类属于无机化合物。 表1国家环保总局初步筛查的优控污染物名单 目标污染物选择 初步选择的目标污染物包括：二氯甲烷、苯、六氯苯、多氯联苯、苯酚、硝基苯、苯胺、苯并（a）芘、肽酸二甲酯（邻苯二甲酸二甲酯）、六六六、丙烯腈、N-亚硝基二甲胺、氰化物和砷。 水样采集及前处理 3.1 有机样品的采集 3.1.1 挥发性有机化合物 本方法适用于二氯甲烷测试样品的采集。 采样瓶选用20mL带有聚四氟乙烯密封垫的螺口玻璃瓶（如安捷伦公司的VOC测试瓶），洗净烘干。采样时先用预采集的水样荡洗两三次，再向样品瓶中充样至溢流，以水样充满，顶部不留任何空间，封瓶时水样中不能有气泡，瓶壁有气泡时应轻摇瓶壁将气泡赶出；4℃下保存。 3.1.1其它有机化合物的采集及样品前处理 本方法适用于苯、六氯苯、多氯联苯、苯酚、硝基苯、苯胺、苯并（a）芘、肽酸二甲酯（邻苯二甲酸二甲酯）、六六六、丙烯腈、N-亚硝基二甲胺测试样品的采集（如表2所示）。具体步骤如下： （1）水样采集 采样瓶采用10 L容量的棕色带塞细口玻璃瓶，样品瓶经重铬酸钾洗液润洗浸泡20 min以上，以自来水、蒸馏水洗净后倒置晾干，待用。 污水、地表水每个样品采集30L，饮用水、地下水每个样品采集45 L。样品运回实验室后如不立即处理需4℃下保存；在存放样品时，应尽量注意存放在没有有机气体干扰的区域，以免交叉污染。所采集样品应在2日内过滤完毕，7日内富集完毕。 （2）水样过滤 过滤装置：直径为142mm的Millipore微滤系统； 滤膜：APFF玻璃纤维滤膜； 将25 L（污水、地表水）或40 L（饮用水、地下水）滤过水样收集于已洗净的带塞棕色玻璃瓶保存，加入5‰体积的甲醇，以抑制微生物的生长，待富集； 剩余5 L滤过水样用于常规水质分析（250 mL，注意pH值、温度需立即测量）、金属分析（250 mL，加入1 mL硝酸酸化）、氮磷分析（500 mL），均收集于其余备用； 悬浮物的收集：将滤过水样的滤膜用铝箔包好，4℃保存。 （3）样品的富集 富集 采用500 mg的HLB固相萃取柱用于水样的富集。先安装好真空抽滤装置及固相萃取装置，HLB柱在使用前依次用二氯甲烷、甲醇、蒸馏水各5 mL清洗，加液后保持5 min，开真空泵抽取液体，处理完后小柱处于活化状态。调节好真空度，使水样过柱的流速恒定在5 mL/min。 洗脱 富集完毕后，将水抽干。首先以5 mL甲醇/水（甲醇%=5%）为清洗剂，浸泡5 min后，抽干30 min以上；然后以10 mL甲醇/二氯甲烷（1:9，v/v）为淋洗剂分三次（4 mL、3 mL、3 mL）进行第一级洗脱，洗脱组分为中等极性至非极性组分；再以5 mL正己烷/二氯甲烷（2:1，v/v）为淋洗剂进行第二级洗脱，洗脱组分为非极性组分。洗脱液均收集于K-D浓缩器中。将同一样品的第一级洗脱液集中于一个250 mL烧瓶中，添加3药匙无水硫酸钠，放置过夜；转移出清液后旋蒸浓缩，过无水硫酸钠小柱（装柱见净化部分），用15mL二氯甲烷淋洗脱水，用柔和高纯氮气（注意氮气流量要小，表面刚好产生漩涡即可，以免组分损失）吹蒸并置换溶剂为正己烷。第二级洗脱液集中于另一个150 mL烧瓶中，旋蒸浓缩并置换溶剂为正己烷。将两级组分合并吹氮浓缩，转移至大容量样品管，定容至6 mL。 3.2 无机样品的采集 本方法适用于氰化物、砷测试样品的采集。 采集水样需贮存于用清洗并干燥后的聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中。现场采样时需用所采水样淋洗3 次后采集水样各500mL，供实验室分析所用。采来的样品应及时进行测定。如果不能及时测定样品，必须将样品存放在4℃的冰箱内，并在采样后24h 内分析样品。 氰化物样品采集后必须立即加氢氧化钠固定，一般每升水样加0.5g 固体氢氧化钠。当水样酸度高时，应多加固体氢氧化钠，使样品的pH12。当水样中含有大量硫化物时，应先加碳酸镉或碳酸铅固体粉末，除去硫化物后，再加氢氧化钠固定。否则，在碱性条件下，氰离子和硫离子作用形成硫氰酸离子而干扰测定。 样品分析测试 对于不用的污染物选用不用的分析测试方法，如表2所示。 无机物的检测相对简单，无需复杂的样品前处理，选用的测试方法也无需大型仪器设备，如氰化物课采用异烟酸-吡唑啉酮比色法检测，而砷可选用溴化汞测试法。 有机化合物的测试相对复杂，其中挥发性的二氯甲烷可经吹扫捕集后用GC-MS检测;其余化合物均需富集后测定，特别是对于多氯联苯、六六六这些水体中的痕量污染需要富集浓缩的倍数较大。这些有机化合物常用的检测方法包括：GC-MS、GC-ECD 、GC-FID 、HPLC-M