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Varian Mass Spectrometer 所有的质量分析器检测的都是离子的质量数. 所有的质量分析器检测的都是质荷比m/z 所有的质量分析器检测的都是气相态的离子. 所有的质量分析器都必须在真空状态下操作， 真空泵是所有质谱仪的核心部件。 质谱仪的构造及功能 为什么需要高真空? 缩短分子涡轮泵寿命 大量的氧会烧坏离子源的灯丝； 用作加速离子的几千伏高压会引起放电； 离子传输效率降低，极大影响检测灵敏度； 离子碰撞后产生分散，降低质谱分辨率； 引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型， 使谱图复杂化。 为什么需要离子化? 电离能量对EI结果有何影响? 何为CI? 由M+1分子离子峰与加成离子确认分子量 质谱较电子轰击简洁且高分子量之碎片较多，有利结构判定，补足EI不足结构信息 依基础性质，选择性优于电子撞击，可以提高信噪比 由分子离子进行CI/MS/MS 有极佳感度与确认性 得到与众不同的谱图和指纹谱图 EI CI的电离效果有何不同? 四极杆分析的原理 320 各部件的功能 离子阱是如何工作的? 全扫描是如何做到的? 为什么要分为几个Segment? 离子化时间是由什么决定的? 自动增益控制，用预扫计算离子化时间，达到理想的阱内离子数目 保证良好的线性范围 保证与标准谱库的高匹配度 保证所需要的高灵敏度 离子阱的构造 何为内源? 内源VS外源 离子是如何变成电信号的? 离子检测:电子倍增器 MS Tuning的目的? 建立质量分析器的校正曲线 优化质谱的灵敏度和分辩率 校正不同质荷比离子的相对丰度 电子轰击离子源获得质谱图的四步曲 第一步：使用70ev的电子束离子化样品； 第二步：所有离子储存在质量分析器（离子阱）中直到达到一定的数量； 软件自动优化最佳离子化时间，调节离子数量 第三步：通过质量分析器环电极的射频电压的扫描，不同质荷比的离子被从小到大依次抛出，被检测器收集、记录 第四步：工作站系统同步记录信号，并将其转换为我们可以识别的质谱图。  质谱基础(二) 二级质谱 Why MS/MS?---多级质谱的优势 -2kV MSMS的意义?? 一级质谱存在哪些问题? 如何解决复杂基质的干扰? 同分异构体: 保留时间相近,分子量 相同,离子碎片相似,难以区分??? 单级质谱图 MSMS应用(一) 同分异构体的确认 二级质谱图 MSMS应用(一) 同分异构体的确认 色谱图的峰型也 表明有干扰 质谱图表明有干扰 标准品 背景干扰使质谱推断不容易 有用的特征离子与基体背景混在一起 胡萝卜的萃取物 乙硫磷标准谱图 MSMS应用(二) 全谱扫描的基体干扰 高选择性提供明确的结果 标样与样品有相同的MS/MS谱图 MSMS应用(二) 以MSMS去除基质 SIM VS MSMS 1200 MS Application Studied Compounds: 1. PCB28 2. PCB52 3. PCB101 4. PCB118 5. PCB153 6. PCB180 7. PCB209 Studied Matrix: sludge extract (50pg spiked) PCBs solid matrix EI FULL SCAN EI SIM EI MSMS PCB 28 PCB 28 David Benanou MSMS应用(三) Full scan, SIM ,MSMS结果对比 优越的选择性 母离子分离 (如同选择性离子检测) 解析结构去除化学背景 降低检测极限 更佳的质谱品质 降低化学杂讯 减少样品净化步骤 更多的结构资讯 ISOLATION DISSOCIATION 以 EI 或 CI电离 分离出母离子 类似 SIM 或 SIS的动作 解离母离子 以惰性气体(氩气或氦气)经由碰撞诱导解离成子离子 使用者须由以实验決定最佳碰撞能量 子离子质谱分析 收集全质量质谱 多级质谱是如何工作的? MS/MS 的 工 作 原 理 三重四极杆MSMS有哪些扫描方式? MS Full scan (Q3) Full scan (Q1) Q3 Q2 Q1 MS Mode = scanned; = selected m/z; blank = complete transmission Full scan Selected ion monitoring (SIM) (Q3) Selected ion monitoring (SIM) (Q1) Q3 Q2 Q1 MS Mode SIM MSMS Selected react