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第7 章 热力学第二、第三定律和化学平衡
1、用700℃的热源将2mol H2O(l)于100 kPa 下自20 ℃加热至40 ℃,求其熵变和热温
商,并用克劳修斯不等式判断可逆性。已知H2O (l) 的Cp ,m = 75.4 J⋅mol −1 ⋅K −1 。
解:∆S = ∫A d QR = n ∫T2 Cp,m d T nCp,m ln T2
B T
T 1 T T
1
313.2
−1 −1
= 2×75.4 J⋅K ln = 9.95 J⋅K
293.2
∫A d Q = Q = n C T2 −T1
B T环 T环 p,m T环
20
−1
= 2×75.4 J⋅K ×
9732
−1
= 3.099 J⋅K
∆S -∫A d Q = (9.95 -3.099) J⋅K −1 = 6.85 J⋅K −1 0
B T
环
所以该过程是一个不可逆过程。
2 、100g、10℃的H O(l)与150g 30℃的H O(l)在绝热条件下混合,求其熵变。设H O
2 2 2
−1 −1
(l) 的平均比热容为4.184 J⋅K ⋅g 。
解:绝热条件下混合,∆H = Q = 0
p
∆H = ∆H + ∆H = C m (t -t ) +C m (t -t ) = 0
1 2 1 1 2 2
m t +m t 100×10+150×30
1 1 2 2
t = 22 ℃
m +m 100+150
1 2
T T
∆S = ∆S +∆S = C m ln +C m ln
1 2 1 2
T T
1 2
273.2 +22 273.2 +22
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