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第十四章胶体分散系统与大分子溶液
思考题 4.下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为 : 该胶粒的带电情况为( )。 (A)带负电 (B)带正电 (C)不带电 (D)不能确定 ????? ????? ????? ????? 电解质 KNO3 KAc MgSO4 Al(NO3)3 聚沉值/(mol?dm-3) 50 110 0.81 0.095 14.10 大分子溶液 表14.10 憎液溶胶、大分子和小分子溶液性质的比较 溶液类型 性质 可逆 可逆 不可逆 聚沉后再加分散介质 不敏感 不太敏感 敏感 对外加电解质 小 大 小,与介质相似 粘度 微弱 微弱 强 丁铎尔效应 是 是 不是 是否热力学稳定体系 能 不能 不能 能否透过半透膜 单分子 单分子 多分子组成的胶粒 分散相存在单元 1nm 1~100nm 1~100nm 胶粒大小 小分子溶液 大分子溶液 憎液溶胶 14.11 Donnan平衡和聚电解质溶液的渗透压 膜平衡的三种情况 (1)不电离的大分子溶液 (2)能电离的大分子溶液 (3)外加电解质时的大分子溶液 (1)不电离的大分子溶液 H2O分子可以透过半透膜,所以在膜两边会产生渗透压。 以蛋白质的钠盐为例,它在水中发生如下离解: (2)能电离的大分子溶液 达到膜平衡时NaCl在两边的化学势应该相等,即: (3)外加电解质时的大分子溶液 由于膜两边要保持电中性,使得达到渗透平衡时小离子在膜两边的分布不均等,这种平衡称为Donnan平衡。 由于渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的,所以: 解得 设活度因子均为1,得: 即 所以: 将 代入 计算式得: (1)如果c1zc2,得:? 3 =(z+1)c2RT (2)如果c1zc2,得: ? 3 = c2RT (B)由于离子分布的不平衡会造成额外的渗透压,影响大分子摩尔质量的测定,称之为Donnan效应,要设法消除。 说明: (C)在膜的另一边加入较多的小分子电解质,可消除Donnan效应的误差。 (A)在半透膜的另一边加入不同量的电解质时,渗透压在(z+1)c2RT~c2RT 之间,则通过Donnan平衡可控制渗透压。 * * * * 物理化学—第十四章 胶体分散系统 一、分散相与分散介质 把一种或几种物质分散在另一种物质中就构成分散系统。其中,被分散的物质称为分散相,另一种物质称为分散介质。 例如:云,牛奶,珍珠 二、分散系统的分类 1.分子(或离子)分散系统 r 1nm。均匀的单相系统,通常把这种体系称为真溶液,如CuSO4溶液。 2.胶体分散系统 1nm r 100nm 。多相不均匀系统。 3.粗分散系统 r 100nm。目测是混浊不均匀系统,放置后会沉淀或分层,如黄河水。 第十四章 胶体分散系统和大分子溶液 14.1 胶体和胶体的基本特性 14.3 溶胶的动力性质 14.4 溶胶的光学性质 14.5 溶胶的电学性质 14.7 溶胶的稳定性和聚沉作用 14.10 大分子溶液 14.11 Donnan平衡和聚电解质溶液的渗透压 14.1 胶体和胶体的基本特性 胶体分散系统的分类 憎液溶胶的特性 一、胶体分散系统的分类 按分散相和介质 的聚集状态分类 液溶胶 按胶体溶液的稳定性分类 憎液溶胶* 亲液溶胶 液-固溶胶 液-液溶胶 液-气溶胶 固溶胶 气溶胶 固-固溶胶 固-液溶胶 固-气溶胶 气-固溶胶 气-液溶胶 *胶体分散体系中主要研究的内容 二、憎液溶胶的特性 (1)特有的分散程度 粒子的大小在10-9~10-7 m之间,因而扩散较慢,不能透过半透膜,渗透压低但有较强的动力稳定性和乳光现象。 (2)不均匀多相性和聚结不稳定性 高度分散的多相体系,具有很大的比表面和很高的表面能,是热力学不稳定体系,有自动聚结成大粒子以降低表面能的趋势 。 (3)结构复杂性 胶团的结构比较复杂。 14.3 溶胶的动力性质 沉降和沉降平衡 高度分布定律 一、沉降和沉降平衡 沉降 ?? 扩散 分散相分布 真溶液 ? 均相 粗分散系统 ? 沉于底部 胶体系统 ? ?平衡? ? 形成浓度梯度 二、高度
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