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实验27 用旋光仪测旋光性溶液浓度

用旋光仪测旋光性溶液的浓度 【实验目的】 1. 观察光的偏振现象和偏振光通过旋光物质后的旋光现象. 2. 了解旋光仪的结构原理,学习测定旋光性溶液的旋光率和浓度的方法. 3. 进一步熟悉用图解法处理数据. 【实验仪器】 WXG-4型目视旋光仪、标准溶液、待测溶液、温度计 【实验原理】 一、偏振光的基本概念 根据麦克斯韦的电磁场理论,光是一种电磁波.光的传播就是电场强度E和磁场强度H以横波的形式传播的过程.而E与H互相垂直,也都垂直于光的传播方向,因此光波是一种横波.由于引起视觉和光化学反应的是E,所以E矢量又称为光矢量,把E的振动称为光振动,E与光波传播方向之间组成的平面叫振动面.光在传播过程中,光振动始终在某一确定方向的光称为线偏振光,简称偏振光[见图1(a)].普通光源发射的光是由大量原子或分子辐射而产生,单个原子或分子辐射的光是偏振的,但由于热运动和辐射的随机性,大量原子或分子所发射的光的光矢量出现在各个方向的概率是相同的,没有哪个方向的光振动占优势,这种光源发射的光不显现偏振的性质,称为自然光[见图1(b)].还有一种光线,光矢量在某个特定方向上出现的概率比较大,也就是光振动在某一方向上较强,这样的光称为部分偏振光[见图1(c)]. 二、偏振光的获得和检测 将自然光变成偏振光的过程称为起偏,起偏的装置称为起偏器.常用的起偏器有人工制造的偏振片、晶体起偏器和利用反射或多次透射(光的入射角为布儒斯特角)而获得偏振光.自然光通过偏振片后,所形成偏振光的光矢量方向与偏振片的偏振化方向(或称透光轴)一致.在偏振片上用符号“”表示其偏振化方向. 鉴别光的偏振状态的过程称为检偏,检偏的装置称为检偏器.实际上起偏器也就是检偏器,两者是通用的.如图2所示,自然光通过作为起偏器的偏振片①以后,变成光通量为的.根据马吕斯定律,通过检偏器后,透射光通量 (1) 透射光仍为偏振光,其光矢量与检偏器偏振化方向同方位.显然,当以光线传播方向为轴转动检偏器时,透射光通量将发生周期性变化.当时,透射光通量最大;当时,透射光通量为极小值(消光状态),接近全暗;当时,透射光通量介于最大值和最小值之间.但同样对自然光转动检偏器时,就不会发生上述现象,透射光通量不变.对部分偏振光转动检偏器时,透射光通量有变化但没有消光状态.因此根据透射光通量的变化,就可以区分偏振光、自然光和部分偏振光. 三、旋光现象 偏振光通过某些晶体或某些物质的溶液以后,偏振光的振动面将旋转一定的角度,这种现象称为旋光现象.如图3所示,这个角称为旋光角.它与偏振光通过溶液的长度L和溶液中旋光性物质的浓度C成正比,即 (2) 式中称为该物质的旋光率.如果L的单位用dm,浓度C定义为在1cm3溶液内溶质的克数,单位用g/cm3,那么旋光率的单位为(o)cm3/(dm·g). 实验表明,同一旋光物质对不同波长的光有不同的旋光率.因此,通常采用钠黄光(589.3nm)来测定旋光率.旋光率还与旋光物质的温度有关.如对于蔗糖水溶液,在室温条件下温度每升高(或降低)1℃,其旋光率约减小(或增加)0.024ocm3/(dm·g).因此对于所测的旋光率,必须说明测量时的温度.旋光率还有正负,这是因为迎着射来的光线看去,如果旋光现象使振动面向右(顺时针方向)旋转,这种溶液称为右旋溶液,如葡萄糖、麦芽糖、蔗糖的水溶液,它们的旋光率用正值表示.反之,如果振动面向左(逆时针方向)旋转,这种溶液称为左旋溶液,如转化糖、果糖的水溶液,它们的旋光率用负值表示.严格来讲旋光率还与溶液浓度有关,参见附表3―11,在要求不高的情况下,此项影响可以忽略. 若已知待测旋光性溶液的浓度C和液柱的长度L,测出旋光角,就可以由(2)式算出旋光率.也可以在液柱长L不变的条件下,依次改变浓度C,测出相应的旋光角,然后画出与C的关系图线(称为旋光曲线),它基本是条直线,直线的斜率为,由直线的斜率也可求出旋光率.反之,在已知某种溶液的旋光曲线时,只要测量出溶液的旋光角,就可以从旋光曲线上查出对应的浓度. 【实验仪器介绍】 用WXG―4型旋光仪来测量旋光性溶液的旋光角,其结构如图4所示.为了准确地测定旋光角,仪器的读数装置采用双游标读数,以消除度盘的偏心差.度盘等分360格,分度值,角游标的分度数n=20,因此,角游标的分度值i=/n=0.05o,与20分游标卡尺的读数方法相似.度盘和检偏镜联结成一体,利用度盘转动手轮作粗(小轮)、细(大轮)调节.游标窗前装有供读游标用的放大镜. 仪器还在视场中采用了半荫法比较两束光的亮度,其原理是在起偏镜后面加一块石英晶体片,石

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