标题_2018-2019学年高中新创新一轮复习化学鲁科版：第七章 化学反应的方向、限度与速率.doc

第七章 化学反应的方向、限度与速率 第一节　化学反应的方向、限度 [教材基础——自热身] 1．自发过程 (1)含义：在温度和压强一定的条件下，不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程。 (2)特点：①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。②在密闭条件下，体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。 2．自发反应 在一定条件下，无需外界帮助就能自发进行的反应。 3．熵与熵变 (1)熵是描述体系混乱度的物理量，符号为S。 (2)影响熵大小的因素。 ①相同条件下，物质不同熵不同。 ②同一物质：S(g)S(l)S(s) (3)熵变ΔS＝反应产物的总熵－反应物的总熵。 4．判断化学反应方向的依据 (1)焓判据：放热过程中体系能量降低，ΔH0，具有自发进行的倾向，但有些吸热反应也可以自发进行，如NH4Cl和Ba(OH)2的反应，故只用焓变判断反应方向不全面。 (2)熵判据：体系的混乱度增加(即熵增)，ΔS0，反应有自发进行的倾向。但有些熵减的过程也能自发进行，故只用熵变来判断反应方向也不全面。 (3)综合判断反应方向的依据：在温度、压强一定的条件下，化学反应方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果，反应方向的复合判据为ΔG＝ΔH－TΔS。 ΔH－TΔS0　反应能自发进行； ΔH－TΔS＝0　反应达到平衡状态； ΔH－TΔS0　反不应能自发进行。 在温度、压强一定的条件下，自发反应总是向ΔH－TΔS0的方向进行，直至达到平衡状态。 ΔH ΔS ΔG 反应情况 － ＋ 0 任何温度下均自发进行 ＋ － 0 任何温度下均非自发进行 ＋ ＋ 低温0、高温0 低温时非自发，高温时自发 － － 低温0、高温0 低温时自发，高温时非自发 [注意]　ΔH－TΔS这个判据指出的是在温度、压强一定的条件下反应自动进行的趋势，即反应发生的可能性，它并不能说明在该条件下可能自发进行的反应能否实际发生，因为反应能否实际发生还涉及反应速率问题。 [题点全练——过高考] 1．下列反应过程中，ΔH0且ΔS0的是(　　) A．NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s) B．CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g) C．4Al(s)＋3O2(g)===2Al2O3(s) D．HCl(aq)＋NaOH(aq)===NaCl(aq)＋H2O(l) 解析：选B　A是熵减的放热反应；C是熵减的放热反应；D是放热反应。 2．已知：(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)＋NH3(g)　ΔH＝74.9 kJ·mol－1。下列说法中正确的是(　　) A．该反应中熵变小于0，焓变大于0 B．该反应是吸热反应，因此一定不能自发进行 C．碳酸盐分解反应中熵增加，因此任何条件下所有碳酸盐分解一定自发进行 D．判断反应能否自发进行需要根据ΔH与ΔS综合考虑 解析：选D　单一的焓变或熵变均不能准确判断反应能否自发进行。 3．分析下列反应在任何温度下均能自发进行的是(　　) A．2N2(g)＋O2(g)===2N2O(g)　ΔH＝＋163 kJ·mol－1 B．H2O2(l)===O2(g)＋H2O(l) ΔH＝－98 kJ·mol－1 C．HgO(s)===Hg(l)＋O2(g)　ΔH＝＋91 kJ·mol－1 D．Ag(s)＋Cl2(g)===AgCl(s)　ΔH＝－127 kJ·mol－1 解析：选B　A项，反应是熵减的吸热反应，ΔH＞0，ΔS＜0，在任何温度下都不能自发进行，错误；B项，反应是熵增的放热反应，ΔH＜0，ΔS＞0, 在任何温度下均能自发进行，正确；C项，反应是熵增的吸热反应，ΔH＞0，ΔS＞0，在低温下不能自发进行，错误；D项，反应是熵减的放热反应，ΔH＜0，ΔS＜0，在高温下不能自发进行，错误。 4．已知碳酸钙的分解①CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g)　ΔH1仅在高温下自发进行；氯酸钾的分解②2KClO3(s)===2KCl(s)＋3O2(g)　ΔH2在任何温度下都自发进行。下面有几组焓变数据，其中可能正确的是(　　) A．ΔH1＝－178.32 kJ·mol－1　ΔH2＝－78.3 kJ·mol－1 B．ΔH1＝＋178.32 kJ·mol－1　ΔH2＝－78.3 kJ·mol－1 C．ΔH1＝－178.32 kJ·mol－1　ΔH2＝＋78.3 kJ·mol－1 D．ΔH1＝＋178.32 kJ·mol－1　ΔH2＝＋78.3 kJ·mol－1 解析：选B　当ΔH－TΔS＜0时反应能自发进行，反应①②的ΔS＞0，当ΔH＞0时反应须在高温下才能自发进行，当ΔH＜0时反应在任何温度下都能自发进行。 5．灰锡结构松散，不能用于制造器皿，而白锡结构坚固，可以制造器皿，现把白锡制成的器皿放在0 ℃、100