北师大版有机化学第8章现代物理实验方法的应用104ppt课件.ppt

广西首台500兆核磁共振谱仪(广西师范大学核磁共振室)2003年 3．化学位移值 化学位移值的大小，可采用一个标准化合物为原点， 测出峰与原点的距离，就是该峰的化学位移值，一般采 用四甲基硅烷为标准物（代号为TMS）。 如乙炔上的氢 60MHz, 108Hz 100MHz, 180Hz 标准化合物TMS的δ值为0。 用相对值表示化学位移: 4.影响化学位移的因素 （1）诱导效应 1°δ值随着邻近原子或原子团的电负性的增加而增加 2° δ值随着H原子与电负性基团距离的增大而减小 3° 烷烃中H的δ值按伯、仲、叔次序依次增加 （2） 电子环流效应 苯 去屏蔽作用也 叫反屏蔽作用 烯烃、醛中质子 也受到了反屏蔽， 吸收峰移向低场， δ值增大（δ: =CH2 4.5~7.5 ， 醛 9.8±0.3， 苯7.4~1.0） 乙 炔 质子受到了屏蔽， 吸收峰移向高场， δ值减小：1.8±0.1 感应磁场 三、峰面积与氢原子数目 在核磁共振谱图中，每一组吸收峰都代表一种氢，每 种共振峰所包含的面积是不同的，其面积之比恰好是各种 氢原子数之比。 B0 B0 四、峰的裂分和自旋偶合 这种使吸收峰分裂增多的现象称为峰的裂分 1．峰的裂分 乙醇 2．自旋偶合 裂分是因为相邻两个碳上质子之间的自旋偶合（自旋干扰）而产生的。 （1）自旋偶合的产生 溴乙烷：Hb三重峰，Ha四重峰 * 现代物理实验方法在 有机化学中的应用 第八章 第一节 电磁波谱的一般概念 υ= c /λ c = 3×1010cm/s υ=频率，单位：S-1,赫（HZ）； λ=波长，单位：cm，μm, nm等 σ= 1 /λ σ=波数，即在1cm长度内波的数目，单位： cm-1 一、光的频率与波长 二、光的能量及分子吸收光谱 E=hυ=hc/λ h-普郎克常数（6.626×10-34J.S） 1.光的能量 2.分子吸收光谱 第二节 紫外和可见吸收光谱(uv) Ultraviolet Spectrum 一、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图 1．Lambert-Beer定律 A: 吸光度； κ：摩尔吸收系数 c：溶液物质的量浓度 I0 ：入射光强度 L：液层的厚度； I：透射光强度 2．紫外光谱的产生 物质分子吸收一定波长的紫外光时，电子发生跃迁 所产生的吸收光谱称为紫外光谱。 4 4 3．紫外光谱的表示方法 数值表示法:用λmax和кmax表示 图谱表示法（P191图8-3）， 价电子类型(σ 键电子、π 键电子和未成键的n 电子) ???* ???* n??* n??* ?* ? ? ?* n 1.电子跃迁的类型 二、紫外光谱与有机分子结构的关系 （1） ???* 跃迁 饱和烃 λmax200nm （2） n??*跃迁 饱和醇、醚、胺、卤化物等 λmax200nm （3） n??*跃迁 λmax=200~400nm 由 n??*跃迁引起的吸收带称为R吸收带，其特点为吸收峰很弱，к max 102 （4） ???*跃迁 乙烯λmax=185nm 1,3-丁二烯λmax=217nm 共轭体系???*跃迁引起的吸收带称为K吸收带，其特点为吸收峰很强，к max 104。共轭双键增加，λmax向长波方向移动， кmax也随之增加。 E1带 E2带 B带 E1 E2 B （5）芳香 族化合物有 三个吸收带 2. 紫外光谱常用术语 红移：最大吸收峰波长移向长波。 蓝移：最大吸收峰波长移向短波。 生色基：产生紫外（或可见）吸收的不饱和基团，如：C=C、C=O、NO2等。 助色基：其本身在紫外或可见光区不显吸收，但当其与生色基相连时，能使后者吸收峰移向长波或吸收强度增加 （或同时两者兼有），如：-OH、-NH2、Cl等。 三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 一般紫外光谱是指200~400nm的近紫外