有机化学B期中习题课.ppt

1. 结构式的表达 1.2 椅式的画法 1. 结构式的表达 1.3 Fischer 投影式 1. 结构式的表达 1.4 纽曼式，据架势，Fischer 投影式的转化 1. 结构式的表达 1.5 键线式 2.电子效应 诱导效应 烷烃具有给电子诱导效应 共轭效应 π-π共轭：直接相连的原子上含双键 （一般为吸电子） p-π共轭：直接相连的原子上含孤对电子（给电子） p-p共轭：直接相连的原子上含孤对电子（给电子） 超共轭：相邻碳上的C-H键（给电子） 3.碳正离子稳定性问题 自由基稳定性 带给电子基团烯丙型，苄基型 3°＞2°＞1° 甲基型 带吸电子基团 苯型 碳正离子稳定性 烯丙基带给电子基团 3°＞ 2°, 烯丙基 ＞ 1° 甲基型 带吸电子基团 苯型 4.苯环的定位基团 4.苯环的定位基团 5.化合物的定性判断方法 5.化合物的定性判断方法 6.写出反应的主产物 7.反应机理 8.结构推测 9.合成产物 9.合成产物 9.合成产物 9.合成产物 9.合成产物 * 考试题型 1.命名、构型构象 2.选择题 3.写出反应的主产物 4.推测结构、鉴别 5.机理题 6.合成题 1. 结构式的表达 1.1 纽曼式 稳定构象的标准： 交叉式 体系如果存在氢键，优先考虑邻位交叉 位阻大的基团在对位 a b c 技巧：一系列平行线的组合 注意：1，4位的直立和平伏键处于顺式位置 技巧：1.H在水平位置，则判断构型相反 2.H在竖直位置，则判断构型相同 俯视 交叉式 重叠式 据架势 F投影式 （保持基团位置 按照一定方向旋转） 苯甲醚 苯酚 4.1 第一类定位基(邻对位定位基)(活化) 强 中 弱 4.2 第二类定位基(间位定位基)（钝化） 4.苯环的定位基团 强 中 4.3 定位基综合判断标准 1. 一类基团优先于二类基团 2. 同活化，则强活化基团优先决定 3. 同钝化，则强钝化基团优先决定 4. 萘： 活化基团先考虑同环的邻对位定位决定， 后考虑α位置决定 钝化基团由异环的α位置决定 固体 顺丁烯二酸酐 共轭二烯 红色沉淀 氯化亚铜的氨溶液 末端炔 溶液呈现深色 氯仿+无水三氯化铝 芳烃 白色沉淀 硝酸银的氨溶液 末端炔 褪色，褐色沉淀 稀冷的高锰酸钾溶液 烯，炔（碱性） 褪色 5%溴的四氯化碳溶液 烯，炔，环丙烷， 环丁烷（加热） 现象 试剂 物质 单取代卤代烃的鉴别：硝酸银的乙醇溶液 3°（快）＞2°（慢）＞1°（温热） RI（快）＞RBr（慢）＞RCl（温热） 3. 乙烯型，苯型，和多取代卤不反应  注意 1.烯醇异构 2.碳正离子重排 6.1 烷烃的卤化反应 反应机理：自由基 反应条件：光照、高温或催化剂 反应活性：叔氢 〉仲氢 〉伯氢 卤原子的选择性：IBrClF 6.2 烯烃、炔烃的加成反应 烯烃马氏：Cl2，HCl，H2SO4(会水解成醇)， Br2+H2O，Br2+NaCl/H2O 炔烃马氏：Cl2（FeCl3），HCl(HgCl2，加热)，H2O (H2SO4/HgSO4, 会烯醇异构） 烯烃,炔烃反马氏： HBr自由基加成；B2H6+H2O2/OH-/H2O 6.2 烯烃、炔烃的其他反应 炔烃亲核加成： HCN表面上也是马氏的 烯烃的α-氢卤代反应： Cl2(hv / 高温) 6.3 共轭二烯的反应 加成反应：低温以1，2加成为主 高温以1，4加成为主 D-A反应：不但可以用于鉴别， 也是生成环己二烯的一种方法 6.4 芳香烃的反应 1.硝化： HNO3/H2SO4 2.磺化： H2SO4 （在邻对位选择反应中可以保护对位，加热水解可以脱保护） 3.卤化： X2/Fe 6.4 芳香烃的反应 4.傅克烷基化：形成烷基正离子的反应， 如RX+AlCl3 酰基化: 形成酰基正离子的反应， 如酰氯或者酸酐+AlCl3， 酸不反应 5.氯甲基化反应：HCHO+HCl/ZnCl2 6.侧链卤化反应：Cl2（hv） 6.5 各类化合物的加氢 Ni,Pd,Pt等催化加氢（顺式加氢）： 烯烃，炔烃成烷烃 苯环成环己烷 5员环内的小环烷开环成烷烃 只对炔烃有效： 顺式加氢：Lindlar催化剂 反式加氢：Na/NH3(liq) 6.6 各类化合物的氧化 酮，醛 O