1,2-二苯基乙二胺配位金属钌催化剂的分解及其对二酮类化合物的不对称转移氢化.pdf

㈣圳……《㈣Ⅷ㈣㈣㈣洲 Y2309044 目 录 摘 要……………………………………………………………………………………………………………………．I Abstract………………………………………………………………………………………………………………．IlI 第_章文献综述…………………………………………………………………………………1 1．1引言………………………………………………………………………………．．1 1．21，2．二苯基乙二胺类催化剂在不对称催化中的应用……………………………1 1．2．1小分子催化…………………………………………………………………2 1．2．2(1R，2R)．1，2．二苯基乙二胺与金属配位……………………………………3 0 1．3不同类型催化剂对二酮类底物的催化氢化……………………………………1 1．4本项课题的目的和意义…………………………………………………………14 第二章(1a,2R)．1，2．二苯基乙二胺配位金属钌催化剂的合成与表征………………。15 2．1手性二胺配位金属钌催化剂的合成路线………………………………………15 2．2实验部分…………………………………………………………………………15 5 2．2．1仪器与试剂………………………………………………………………．．1 2．2．2DPEN．Ts的合成[321………………………………………………………．．15 2．2．3 DPEN．Ts与金属钌配位[331…………………………………………………16 2．3结果与讨论………………………………………………………………………16 2．3．1核磁共振表征及分析……………………………………………………．．16 2．4小结…………………………………………………………………………………………………………17 第三章1，2．二苯基乙二酮类衍生物的合成与表征……………………………………。19 3．11，2．二苯基乙二酮类衍生物的合成路线………………………………………．．19 3．2实验部分…………………………………………………………………………19 3．2．1仪器与试剂………………………………………………………………一19 3．2．2二酮类衍生物的合成[341…………………………………………………．20 3．3结果与讨论………………………………………………………………………20 3．4小结…………………………………………………………………………………………………………26 第四章1，2．二苯基乙二酮类衍生物的催化氢化…………………………………………．．27 4．1实验部分…………………………………………………………………………27 4．1．1仪器与试剂……………………………………………………………………．27 4．1．2外消旋体的合成【481………………………………………………………．27 4．1．3二酮催化氢化一般步骤‘251………………………………………………．28 4．1．4催化产物二醇的立体选择性的测定………………………………………28 4．2结果与讨论………………………………………………………………………30 4．2．1不同催化剂对催化活性的影响…………………………………………．．30 1 4．2．2溶剂对催化反应的影响…………………………………………………．．3 4．2．3甲酸三乙胺比例对催化反应的影响……………………………………．．31 4．2．4温度对催化反应的影响…………………………………………………．．32