3(2H)-呋喃酮和γ-吡喃酮的选择性分解及银(Ⅰ)催化炔基硅成酯的研究.pdf

l岫硼棚脯嘲IIIl|l 摘 要 Y2801026 本文主要研究了0c，13．炔酮衍生物的合成及其在杂环化合物合成 中的应用，并提出了相应的反应机理。另外，也对各种炔基硅在银(I) 催化下成酯的反应进行了研究。论文分三部分进行论述。 1．综述炔酮衍生物的合成方法及和合成应用以及炔基硅烷在有 机合成中的应用。 2．探讨了2．重氮．1，3一丁二酮类似物衍生的烯醇钛试剂与炔醛的 1，2-力口成反应，及其2．重氮．3．羰基．5羟基．6．炔酯(炔酮，炔基酰胺) 氧化成2．重氮．3，5．二羰基一6一炔酯(炔酮，炔基酰胺)的反应。另外， 探讨了催化剂和溶剂控制的2一重氮一3，5一二羰基．6．炔酯(炔酮，炔基酰 胺)的区域逆转环加成反应，以相同的的底物为原料，获得两种不同 类型的化合物一3(2H)．呋喃酮和Y一吡喃酮。通过对银(I)盐和溶剂的考 m01％醋酸银作催化 查，获得合成3(2H)．呋喃酮的最佳条件是：10 剂、1,2．二氯乙烷作溶剂、室温和一个当量的三乙胺作碱；合成丫- 吡喃酮的最佳条件是：10 m01％AgSbF6作催化剂，室温、甲醇作溶 剂。在优化条件下，发现各种底物均可以得到相应的3(2H)．呋喃酮 或y-tl比喃酮，产率89．98％。 3．探讨了不同的的银(I)盐和溶剂对炔基硅烷与醋酸碘苯反应的 m01％ 影响，获得了最优反应条件：未处理的乙腈作溶剂、30。C、10 醋酸银和氟化钾共同催化、炔基硅烷与醋酸碘苯的摩尔比是1：1。在 优化的反应条件下，各种炔基硅烷都得到相应的仪．乙酰氧基酮。该反 万方数据 应具有良好的化学选择性，链中的炔基、烯基等官能团均无影响。 共合成了108个化合物，其中新化合物95个。对所合成的化合 NMR,,13C 物我们进行了IR、IH NMR、MS等表征。 关键词：银(I)，催化，区域逆转，3(2H)．呋喃酮，丫．吡喃酮，炔基硅 烷，仪一乙酰氧基酮 II 万方数据 ABSTRACT The of carbonyl synthesis0【，p-acetylenic been in inthe of have their heterocyclicsexploited synthesis applicatons havebeen ofthesereactions this mechanisms proposed·In paper．The of various reactions addition，thesilver(I)一catalyzed