4-(1,4萘醌-2-基)-N-羟基邻苯二甲酰亚胺的分解及其催化性能研究.pdf

摘要 摘要 氧化反应在有机化学中是一类非常重要的基础化学反应。烃类化合物的分 子氧催化氧化反应，由于其副产物为水，为一绿色化学反应；烃类的催化氧化 反应得到的产物多为重要的精细化学品，研究烃类的选择性氧化反应同时具有 为代表的小分子氮氧自由基催化剂，在分子氧催化氧化烃类反应中，表现出优 异的催化性能，温和条件下催化氧化烃类反应，具有转化率高，选择性好等优 点，是目前研究的热点领域之一。 NHPI与助催化剂醌类化合物可以组合成为一种二元催化体系。本论文设想 通过单键将NHPI与助催化剂醌类分子相连接，成为一种单组份催化剂。希望 NHPI亚结构与醌类亚结构之间的电子转移有可能在分子内进行的，从而使该新 型氮氧自由基催化剂具有新的催化特点。 以4一氨基邻苯二甲酸为原料，通过重氮化反应将其制备为重氮盐；该重氮 通过乙酸酐的成酐反应制得4一(1，4．萘醌．2．基)．邻苯二甲酸酐；对4．(1，4．萘醌．2． 基)．邻苯二甲酸酐以吡啶作为缚酸剂，使用盐酸羟胺进行酰亚胺化反应，成功制 得分子内电子转移催化剂4．(1，4．萘醌．2．基)．Ⅳ_羟基邻苯二甲酰亚胺(简称 NQNHPI)，总产率为19．4％。该催化剂未见文献报道。 oC条件下，5 将NQNHPI用于乙苯的需氧氧化反应中，80 m01％NQNHPI 在乙腈中反应，乙苯转化率为13．3％；相同条件下加入醋酸钴后，乙苯转化率可 以达到68．1％。140 oC条件下，1叭．％NQNHPI在无溶剂条件下乙苯的转化率为 23．3％，加入醋酸钴后，120oC下乙苯的转化率可以达到47．9％；同时加入醋酸 钴和DDAB后，在1200C下乙苯的转化率可以达到52．3％。 关键字：氧化反应分子氧Ⅳ-羟基邻苯二甲酰亚胺单组份催化剂4．(1，4一萘醌．2- 基)一N一羟基邻苯二甲酰亚胺 Abstract Abstract Abstract TheoxidationiSan basicreactionin aerobic important organicchemistry．The oxidationof isa reactionduetoits is catalytic hydrocarbongreen by-productonly H20．Thiskindofreactionwouldbe usedin its industry,since widely products arefine smallmolecule mostly organic chemicals．Organiccatalyst，representedby theaerobicoxidationof N-hydroxyphthalimide(NHPI)，couldefficientlycatalyze inthemild hydrocarbonconditions．Thesebecameahotissuebecauseofits catalysts hi曲lycatalyticefficiency． NHPIand couldcombinedtobea this quionones two-componentcatal