Cu-ligand基团修饰的多酸簇合物的合成与性子研究.pdf

摘要 多酸(多金属氧酸盐)是一类纳米级尺寸的无机离子簇合物，在催化领域、药物化 学、材料方面都具有广泛的应用价值。近些年来，这类化合物已不再局限于金属．氧簇 的研究，其表面结构的拓展修饰化已成为新的研究热点。本文主要以简单的钼(钨)酸盐 为基本原料，引入Cu．1igand基团，合成了九例多酸化合物，并通过X．射线单晶衍射、 元素分析、红外光谱、热重分析和XRD粉末衍射对化合物进行表征，对其电化学行为 进行了初步研究。 (1)在水热条件下构筑了四例帽式Keggin结构的阴离子： [Cu(mbpy)2]2[PMOl2040Sb2】。4H20(1) [Cu(mbpy)2][PM012040Sb2】‘4H20(2) [Cu(mbpy)]4[PM012040]‘4H20(4) 组装的，Cu在不同的配位环境下呈现出了不同的价态。 (2)利用水热合成技术构筑了两例Cu-mbpy修饰的一维结构多酸化合物。一例为杂 多酸Keggin结构和一例为同多酸{M06}新型钼酸盐化合物： 【Cu(mbpy)]6[(HP04)4(VWl2040)】’4H20(5) [Cu(mbpy)(OH2)]2[M06020】(6) 化合物5的结构特点在于金属有机配体阳离子通过Cu-O．P．O单元构成的八元环串 相连，形成了一维钼氧链状结构。 (3)合成了一例大型的轮簇结构和一例磷锰簇配合物： [Mn(I-120)]4[1Vlnffl／04)dP04)2】(8) 化合物7呈现的是--{Mo／O／Ni}轮簇结构，轮簇中央存在着大尺寸的空腔，空腔被 {Ni(OH2)6)2+水合阳离子所占据。可被看做是多维多孔结构中填充着一个小分子。 III propane，制备了一例Keggin型结构的超分子化合物。 [H2bpp]2[PM012040]。2H20(9) 关键词：多金属氧酸盐水热合成双帽Keggin结构Cu．1igand晶体结构 IV Abstract akindofnRno-sizedanionic has Polyoxometalates(POMs)is inorganiccluster,which extensive in havenot been applications only limitedtothemsearchin alsothesurfacemodificationof inorganicmetal—oxygenclusters，but slruetureand rescarchs．This focuseson or asthe papermainly simplemolybdatestungstates rawmaterialsand toconstructnewPOM-based introducingCu-ligandgroups compounds． Herenine havebeen andcharacterized compounds synthesized elemental by analysis，IR, andXRD diffraction．Theelectrochemicalbehaviorsof thermogravimetricanalysi