IPDI型水性聚氨酯的固含提高和表面能下降.pdf

摘要 摘 要 水性聚氨酯因为具有环境友好性，无毒无污染，并且不易燃等优点，在许多 领域和日常生活中得到了广泛的应用。在水性聚氨酯的制备过程中，水替代有机 溶剂作为分散剂，因而大大减少了挥发性物质的排放。但也正是因为水的存在， 给水性聚氨酯带来了两个先天性的问题。 首先因为水在体系中的大量存在，相同固含量下水性聚氨酯中的水比溶剂型 聚氨醋的溶剂挥发慢，干燥时间长。对于快节奏的现代生产线的生产要求，这是 一个缺憾。为解决此问题，提高水性聚氨酯乳液的固含量是一个有效途径。固含 提高不仅会减少成膜和干燥的时间，使得水性聚氨酯乳液的应用更有效率，还可 以降低单位能耗，有助于提高运输效率，降低运输成本。因此，高固含量的水性 聚氨酯的产品是水性聚氨酯乳液的发展方向之一。但是，在之前的研究中，水性 聚氨酯乳液的固含量一般在 20%-35% 的范围内，并且很少有文献公开报导高固 含水性聚氨酯乳液的合成。 第二，为了得到水性聚氨酯乳液，必须引入亲水基团。但是亲水基团的引入， 使其所形成的膜具有较高的表面自由能,在提高亲水性的同时降低了膜的耐水性 和拒油性能。 本文以异氟尔酮二异氰酸酯（IPDI ）、聚四氢呋喃醚二醇（PTMG ）、聚己内 酯二醇（PCLD ）、2,2−二羟甲基丙酸（DMPA ）以及1,4−丁二醇（BDO ）等为主 要原料，经自乳化法分别合成出IPDI 型阴离子水性聚氨酯PTMG-PU 、PCLD-PU 。 Fourier 变换红外光谱测试证实了二者结构上的差别。通过系统研究合成制备工 艺过程中多种因素对乳液粘度及胶粒粒径的影响，发现当控制合成过程中中和度 为 90-100%、[NCO]/[OH]比为 1.13-1.20、DMPA 含量为 2.5-9.0% 以及乳化时叶 片转速为1500-2000 r/min、加水速度为100-200 ml/min （体系总体积200ml ）时， 可制得乳液粘度和胶粒粒径适中且固含量可达40% 以上稳定的IPDI 型聚氨酯乳 液。 为了提高水性聚氨酯乳胶膜的表面性能，又以二乙醇胺与丙烯酸十二氟庚酯 为原料合成出一种新的含氟二元醇3-(N, N-二羟乙基)丙酸十二氟庚酯 (DEFA) 。 III 摘要 以IPDI 、PTMG 、DMPA 以及BDO等为主要原料，并将DEFA作为扩链剂，经自 1H NMR和Fourier变换 乳化法合成制备出含氟长支链聚氨酯IPDI-DEFA-PU乳液。 红外光谱测试分析分别证实了DEFA和IPDI-DEFA-PU 的结构。实验发现随着氟含 量从0增加到15.1%，IPDI-DEFA-PU乳胶粒子粒径从102 nm增加到260 nm ，乳胶 膜表面张力由42.9 mN/m下降到16.5 mN/m，与水的接触角由71°上升到104°，在 水和环己烷中的溶胀度则分别由15.8 %减小到1.1 %和28.8 %减小到3.4 %，膜的 耐水性、耐有机溶剂性以及热稳定性都得到提高；伴随拉伸强度由9 MPa增加到 15 MPa，断裂伸长率则从520 %降低到280 % 。 关键词：水性聚氨酯乳液 固含量 粘度 粒径 氟二元醇 表面张力 溶胀度 IV Abstract Abstract Due to its environmental friendliness, being free of toxicity and pollution and not flammability etc., waterborne polyurethane has been wide applied in many fields and daily lives. During the synthesis of waterborne polyurethane, water is used as disp