SI-ATRP技术制备表面分子印迹材料及其在几种兽药残留剖析中的应用.pdf

摘要 本论文采用原子转移自由基聚合技术(SI．ATRP)制备了三种不同的兽药表面分子印迹材料， 对其吸附性能进行了详细考察，并将其与固相萃取技术联用，富集分离分析了几种动物源食品中 的痕量兽药残留，实验结果良好。 论文主要包括以下几个部分： 二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂，CuBr／2，2 7．联吡啶(Bpy)为催化剂，采用SI．ATRP 技术，以表面接枝大分子引发剂溴异丁酰溴硅胶作为固相基质，在其表面成功制备了聚合物分子 印迹材料MIPs。对其结构进行了表征，详细考察了MIPs的静态吸附、动力学吸附及选择性吸附 性能。实验结果表明，该MIPs具有吸附量大、吸附速率快且选择性好的优势。印迹材料对氯霉 素最大吸附量为0．48 mmol／g，相对于结构类似物琥珀酸氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考的选择性 用，对固相萃取条件进行优化，并应用于牛肉样品中的痕量氯霉素残留的富集检测。加标回收结 果良好，富集效果明显。平均回收率为92．8％．100．2％，相对标准偏差为5．5％8．6％，方法的检出 限可达10 ng．g一。 子印迹材料(Si02．SMR．MIPs)，并研究了不同功能单体合成的印迹聚合物的识别性能。结果显示， 不同功能单体对合成的印迹材料选择性影响较大，通过对比不同条件合成的印迹聚合物的选择性 系数，得到最优制备条件。对印迹材料的结构进行了表征，并详细考察了其平衡吸附量及平衡吸 附时间。Si02．SMR-MIP最大平衡吸附量为0．70 h左右 mmol／g，动力学研究显示，该印迹材料2 基本达到吸附平衡。选择磺胺异恶唑、磺胺二甲氧基嘧啶、甲氧苄啶和氟苯尼考对其选择性进行 研究，结果显示该印迹材料对水溶性分子具有良好的亲和性能和分子识别能力，选择性系数分别 加标回收实验结果表明，该印迹固相萃取小柱富集效果明显，加标回收率明显优于非印迹小柱及 出限可以达到8．0l ng．g～。 3．以自制的单分散多孔氯甲基苯乙烯微球(PcMs-DVB)为固相基质，氨苄西林为模板分子， 采用SI．ATRP技术制备了对水溶性分子具有特异性识别能力的表面印迹微球(MIP)。合成了三 种不同模板分子：单体：交联剂比例的MIP，对其吸附量进行了研究，得到最优制备比例；该印 迹材料最大平衡吸附量可以达到115．62 即特异性识别位点和非特异性识别位点，动力学研究表明，30min即可达到吸附平衡；以青霉素 G、阿莫西林和舒巴坦酸作为竞争分子，研究了该MIP材料的选择性吸附能力，结果显示该印迹 材料的选择性能良好，对三种结构类似物的选择性系数分别为5．74、6．83和7．25。将MIP作为固 相萃取填料，成功富集分离了鸡蛋样品中的氨苄西林残留，加标回收实验效果良好。加标回收率 在91．5％q4．9％之间，相对标准偏差在3．6％--4．2％之间。该固相萃取印迹小柱重复使用10次， 回收率均在80％以上，重复使用性能良好。 关键词：原子转移自由基聚合技术，兽药残留，表面印迹材料，固相萃取，高效液相色谱 Abstract Inthis kindsof surface materials veterinary preparedbyusing paper,three drugs imprinted surface·initiatedatomtransferradical were polymerization(SI-ATRP)．Theadsorptionproperties indetail．Combinedthesolid methodsofenrichmentand of extraction,the investigated phase