一种单萘甲酸基取代卟啉衍生物的合成与研讨.pdf

一种单萘甲酸基取代卟啉衍生物的合成与研究 中文摘要 中文摘要 过氧化氢酶几乎存在于所有的需氧有机体内，它通过分解两分子的过氧化氢 成两分子的水和一分子的氧气(2H O → 2H O + O )来调节生物体内的过氧化氢的 2 2 2 2 含量，从而避免细胞的氧化损伤。单功能血红素过氧化氢酶是过氧化氢酶中在自 然界分布最为广泛的一种，它的活性中心是一个以络氨酸作为轴向配体的铁原卟 啉的配合物。目前关于该活性中心中酚基的作用还不是很明确，而模型化合物的 研究则可以给我们提供更为精确的信息和帮助我们理解结构与功能的关系。本论 文出发点是新型过氧化氢酶仿生配合物的设计与合成，但在实验的过程中又发现 一个意外现象，所以本论文分为以下两部分： 一、我们依据CNTPP 的结构比较容易修饰的这一特点，合成了一种新型的过 氧化氢酶仿生配体H L 及其相应的金属配合物([Zn(L)]、[Fe(L)-a]和 [Fe(L)-b]) ，并 3 用核磁、质谱、X 单晶衍射、紫外吸收光谱、循环伏安法等检测手段进行了表征， 结构表明这些化合物都含有一个共价键相连的悬挂在卟啉上方的酚基。这样的结 构为探索酚基在过氧化氢酶中的作用提供了更为有利的条件。 二、我们在合成上述过氧化氢酶仿生配体的时候，意外发现了酚和酰氯具有 促使四氢呋喃开环酯化的功能，并因此生成了 4-氯丁基酯，之后针对这一现象我 们做了一系列的探索，结果表明可能是酚的弱酸性导致了四氢呋喃的开环酯化。 另外，相关的一些化合物我们也用核磁、质谱、X 单晶衍射进行了证实。 关键词：金属卟啉；模型化合物；酚；四氢呋喃；开环 作 者：马 奔 指导老师：胡传江 I 英文摘要 一种单萘甲酸基取代卟啉衍生物的合成与研究 Syntheses and Studies of Derivatives of One Mono-(naphthoic acid) Substituted Porphyrin Abstract Catalase is found in almost all respiring organisms. It can prevent cell oxidative damage by regulating the intracellular level of hydrogen peroxide in living systems by converting two molecules of hydrogen peroxide to two molecules of water and one molecule of oxygen (2H O → 2H O + O ). There are many kinds of catalses, and 2 2 2 2 monofunctional catalase is considered to be the most common enzyme in biological system. Its active center is an iron(III)-protoporphyrin-IX complex in which the proximal ligand is tyrosine.