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不对称催化α-苯磺酰基膦酸酯的Mannich反映的研究.pdf

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不对称催化α-苯磺酰基膦酸酯的Mannich反映的研究

IIMIIIUlIIII|HIIU11111l Y2573551 目 录 摘 要…………………………………………………………………………………………………………………………………I Abstract….……………………………………………………....…………….......………....…………..……….……..…….III 前言………………………………………………………………………………………………………………………………。1 第一章文献综述………………………………………………………………………………..3 1.1金鸡纳碱及其衍生物参与的催化…………………………一…………………………….3 1.2手性硫脲参与的催化………………………………………………………………………5 1.3肛氨基膦酸酯及其衍生物的不对称合成方法……….。…………………………………。7 第二章不对称催化小苯磺酰基瞵酸酯Mannich反应的研究…………………………………..1l 2.1课题的提出与设计………………………………………………………………………..11 2.2催化剂的设计及合成……………………………………………………………………..12 、2.2.1设计的催化剂………………………………………………………………………12 2.2.2催化剂的合成路线…………………………………………………………………12 2.3底物的设计与合成………………………………………………………………………。15 2.3.1旺-苯磺酰基膦酸酯的设计及合成………………………………………………….15 5 2.3.2亚胺前体的设计及合成……………………………………………………………1 2.4廿苯磺酰基膦酸酯不对称Mannich反应条件的优化…………………………………..16 2.4.1催化剂的筛选………………………………………………………………………16 2.4-.2亚胺前体保护基的筛选……………………………………………I……………。17 2.4.3反应温度的筛选…………………….奠…………………………………………。18 8 2.4.4膦酸酯的筛选……………………………………………………………………。1 2.4.5反应体系溶剂筛选………………………………………………………………..19 2.4.6反应体系碱的类别的筛选……………………..…………………………………20 2.4.7碱的当量的筛选……………………………………………………………………21 2.4.8催化剂当量的筛选………………………………………………………………。22 ·2■.9反应体系浓度的筛选……………………………………………………………..22 2.5渺苯磺酰基膦酸酯不对称Mannich反应底物的扩展…………………………………。23 第三章实验部分…………………………………………………………………………………~25 3.I实验仪器………………………………………………………………………………….25 3.2催化剂的合成操作……………………………………………………………………….25 3.2.1催化剂l的制备…………………………………………………………………..25 3.2.2催化剂2的制备……………………………………………………………………26 3。213催化剂5的制备l…………………j0…………………………………………….26 3.2.4催化剂7的制备……………..:….叠0……………………………………………..27 3.2.5催化剂8的制备………………:…。.:………………………………………………27 3.2。6催化剂9的制各……………………………………………………………………

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