几种含磷三足体衍生物稀土功能配合物的合成及性质研讨.pdf

lIIIIMMMIlUl Y2551892 摘要 论文设计合成了端基含磷酸结构的水溶性三足体衍生物L1～L4及其相应的稀土苦味酸 盐配合物，用1H】心很、13cNm很、元素分析和红外光谱对三足体衍生物的结构进行表征， 用计算化学模拟了配体的结构，并用连续摩尔比法，元素分析、差热．热重及红外光谱对配 型配合物(Eu(pi@IL卜4)。 用紫外．可见光谱法、循环伏安法和荧光光谱法研究了稀土配合物(Eu(pic)3L1~4)与牛血清 lxl05L·mol～， 用力结合生成新的Eu(pic)3L1--4．BSA复合物，其结合常数分别为：4．1 L1~4． 能力强：荧光光谱法实验结果表明Eu(pic)3L卜4与BSA形成了无荧光的复合物Eu(pic)3 BSA，荧光猝灭方式为静态猝灭，其结合常数随着温度的增加而减小，结合位点数为l，由 Eu(pic)：3L卜4与BSA相互作用的热力学参数推出该反应为自发的放热反应过程，Eu(pic)3 L1~4与BSA之间的作用力为氢键和范德华力。通过紫外．可见光谱法和荧光光谱法对Fe3+和 与BSA的相互作用在不改变其结合位点数的情况下增强，说明Cu2+和Fe3+通过金属离子桥 通过紫外．可见光谱法和循环伏安法对配合物Eu(pic)3L卜4与DNA相互作用的研究，发 现Eu(pic)：3L卜4在．0．6伽．6v的电位范围内均为电化学活性物质，它们在玻碳电极上的电化学 氧化还原过程是受扩散控制的可逆过程，配合物与DNA的结合方式为插入方式，其结合常 L·mol一，4．81×105L·mor～，5．34x105L·mol～，5．51X105 数分别为1．21父106 L-mor一。通过紫外 L·moI～，1．41x105L·mol～，1．21x105 Scatchard方程计算出该体系的结合常数分别为：2．24x105 L·mor‘1和2．82xlff5 识别能力，可以作为电化学活性探针有效地识别DNA碱基序列在电极表面的杂交过程。 关键词：含磷三足体衍生物，稀土配合物，BSA，DNA I Abstract Inthis and all soluble L1～ thesis，wedesignedsynthesizedphosphate-containingtripodligand L4anditsrareearth derivativeswas characterized picratecomplexes．Thetripodligand by andthe werecalculated 1HNMR,”CNMR,elementalspectra analysis，IR ligand byfull-optimized molecular withGaussian03 themethodofcontinuousmolar geometry program．Byusing ratio，elemental andIR structureof werecharacterized． analysis，TG-DSCsp