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单、双核双卟啉与氨基酸酯的手型识别的研究 中文摘要 中文摘要 由于在生物体内，参与代谢的许多生物分子都是手性分子，因此对手性客体分子 的识别以及对识别的机理研究在超分子化学领域中备受关注。卟啉，尤其是双卟啉， 近年来在手性识别中被广泛应用。而现有的双卟啉体系识别的客体大都是双齿手性配 体,我们近来汇报了一类以酰胺键联的双卟啉对单齿配体有识别能力。在这里我们设计 合成了新型的酰胺键联的单双核双卟啉，期望能为解释手性识别机理提供更为有利的 条件。 本文中，我们用邻氨基苯基取代卟啉，对羧基卟啉为基本单元，设计并合成了三 种具有酰胺基团的双卟啉， [ZnP -ZnP ](化合物1) 、[ZnP -P ] (化合物2) 以及 1 2 1 2 [NiP -ZnP ] (化合物3) 。以这三种卟啉为主体分子，研究这三种主体分子对一系列氨 1 2 基酸酯的手性识别能力。实验结果表明这些主体中只有化合物1与化合物2对氨基酸乙 酯具有识别性能，这表明氨基酸酯在识别过程中作为单齿配体，酰胺可能卷入氢键作 1 用。为了能够解释出它们手性识别的具体机理，我们通过紫外光谱滴定与 H NMR滴 定来探究主客体间相互作用。在紫外与核磁研究的基础下，采用DFT/TDDFT进行理 论计算，得到了化合物2与L-亮氨酸乙酯超分子化合物的优化结构，并计算得到该超 分子化合物的信号与实验相吻合，揭示氨基酸乙酯与化合物2 的结合方式，并且从分 子轨道领域解释了诱导手性信号产生的机理。 关键词：双卟啉；手性识别；氨基酸酯；DFT/TDDFT 作 者：张银枝 指导老师：胡传江 I 英文摘要 单、双核双卟啉与氨基酸酯的手型识别的研究 Chiral Recognition of Amino Acid Esters by Novel Mononuclear or Dinuclear Bisporphyrinates Abstract Many biomolecules are chiral molecules, so the recognition of chiral molecules and elucidation of their chiral recognition mechanism are crucial to supramolecular chemistry. Porphyrins, especially bisporphyrins, have been widely applied for chiral recognition. In most current bisporphyrin systems, the guest molecules function as bidentate ligands. We have recently reported a new amide-linked bisporphyrin which have the chiral recognition ability for monodentate ligands. Herein, we have further designed and synthesized new mononuclear and dinuclear bisporphyrinates and expect to elucidate their chiral recognition mechanism