卡宾环钯化合物的合成、表征及其催化的Suzuki偶联反映.pdf

摘要 摘要 本论文合成了三个卡宾环钯化合物，2．苯基吡啶卡宾环钯化合物和咪唑啉卡 宾环钯化合物，对这些化合物都进行了结构表征，并考察了其在Suzuki偶联反 应中的应用。主要研究内容如下： 一、以苯硼酸和2一溴吡啶为起始原料合成2．苯基吡啶，2．苯基吡啶再与氯 化钯锂的甲醇溶液反应生成黄色沉淀la，la在无水、无氧条件下用1，3．二苄 基苯并咪唑盐进行解聚，得到了卡宾环钯化合物2a(Scheme1)。化合物2a经IR, 1H NMR,”CNMR,MS及元素分析等波谱手段对其结构进行了表征，并通过X． 射线单晶衍射进一步确定了其分子结构。 C 一 d 2一‘j C一汁k一1 ＼P， ＼／ ／d＼ 零 器竺岱 少、a 8 8 等CI-晷P黔CI Schemel 二、以间硝基苯甲酸或苯甲酰氯为起始原料，与氨基醇、芳胺经一系列反 应合成了咪唑啉配体2b，2c。并通过两种途径合成咪唑啉卡宾环钯化合物。 h后，以CH3COCH3／H20ⅣⅣ 1．2b，2c与Pd(OAc)2以冰醋酸为溶剂回流24 =1：1)为溶剂，经LiCl交换，最后在无水无氧条件下用l，3苄基苯并咪唑盐 1H 2)，通过IRNMR, 解聚得到了咪唑啉氮杂环卡宾环钯化合物3b，3e(Scheme ”cNMg,MS及元素分析等波谱分析手段对3b，3c进行了结构表征，其中3b的 结构进一步通过了X．射线单晶衍射确认。 摘要 1．SOCJ2 --_-__-_-__··__·_·--___’-·_-- Et3N，CH2C12 2．Et3N．CH3C6H4NH2 3．NaOH O U；入 1bR=N02(90％) 1cR=H (71％) ￡g唑】2- HOAc KOtBu．CH2C12／CH3CN CH3COCH3／H20 ； 厂 2bR=N02(80％) 3bR=N02(51％) 2cR=H‘(61％) 3cR=H (39％) 2．咪唑啉配体与Li2PdCl4甲醇溶液、无水NaOAc室温下搅拌12h得到二 聚体4b，4c。在二氯甲烷与乙腈的混合溶液中，无水无氧强碱条件下用1，3．二苄 基苯并咪唑盐解聚二聚体得化合物3b，3c；用三苯基膦解聚得5c；不加入无水 NaOAc，则反应生成了化合物6b，6c(Scheme3)。 L12PdCl4,NaOAo ———