厚朴酚键合硅胶液相色谱流动相的制备、评价及应用研究.pdfVIP

摘要 41419 Y21 摘要 中草药活性成分具有各种药理功效，广泛地应用于治疗疾病。然而，关于 其分离功能的研发较少。中药原材料容易获得，其活性成分的天然化学结构中 包含多个活性位点，这有利于其色谱功能的开发，从而避免复杂的合成和纯化 过程。另外，由于中药活性成分具有抗菌功能，利用其制备的新型固定相，与 传统改性硅胶固定相比较，具有更长的柱寿命，适合于长期分离尿液及其他生 silica 物样品。本文首次合成了厚朴酚键合硅胶固定相(magnol01．bonded stationary phase，MSP)，采用不同的仪器方法对该固定相的化学结构进行表征。 选取具有不同化学结构的溶质探针，比如常见的有机碱、有机酸及中性极性化 合物，较系统地评价了该新型固定相的色谱性能。此外，还研究了该新型固定 相在反相高效液相色谱中的保留机理。结果表明，厚朴酚键合硅胶固定相在分 离芳香化合物时具有多功能分离能力，这得益于其拥有多个作用位点。这种新 型分离材料有望于在工业色谱分离绿色产品中得到更大的应用。本文的主要研 究内容如下： 1． 较系统地综述了近些年来关于天然产物色谱固定相的制备、保留机理及应 用，探讨了天然活性成分作为固定相配体在高效液相色谱中的应用前景， 以此作为厚朴酚键合硅胶新型固定相的研究理论基础。 2． bonded addition reaction)将异氰酸苯酯化厚朴酚化学键合到丫．巯丙基硅胶表面， 经过后处理便得到厚朴酚键合硅胶固定相(MSP)。采用傅里叶红外光谱、 元素分析及热重分析，表征厚朴酚键合硅胶固定相(MSP)的化学结构。 结果显示，天然成分厚朴酚被成功地键合到硅胶表面，根据元素分析碳含 量计算出硅胶表面的配体含量约为72 I．tmol／g；由于大部分质量损失发生在 300℃以上，故该固定相具有良好的热稳定性。在恒压下将厚朴酚键合硅 i．d．×150 胶(MSP)填入不锈钢色谱柱(4．6mm)中，作为高效液相色谱 分析柱使用。 3． 以联苯为溶质探针，甲醇．水(60：40，v／v)为流动相，测得其在厚朴酚键合 硅胶固定相(MSP)中的保留时间为19．44min，计算得到理论塔板数为 16423．55块／米。采用Kimata等提出的方法，分别评价了该新型固定相的 II 摘要 疏水性能、亲水性能、离子交换能力及立体选择性等各项基本色谱性能。 结果表明，厚朴酚键合硅胶固定相(MSP)具有良好的反相色谱性能，这 silica。ODS．C18) 点与传统十八烷基键合硅胶固定相(octadecylsilyl．bonded 类似。与ODS相比，厚朴酚键合硅胶固定相(MSP)与溶质之间可能形成 多种作用力，比如疏水作用、氢键作用、偶极．偶极作用，兀一兀作用及立体 效应等。显然，更好的选择性及分离效果得益于具有多位点作用的厚朴酚 配体。 为了研究厚朴酚键合硅胶固定相的分离能力和保留机理，在反相高效液相 silica， 色谱条件下，以商业化十八烷基键合硅胶柱(octadecylsilyl．bonded ODS，C18)为参照，选取了常见的易离子化的芳香胺、芳香羧酸及其他极 性化合物，即11种苯胺、5种吡啶、8种苯甲酸、4种苯丙氨酸及12种苯 酚作为溶质探针。实验结果显示，厚朴酚键合硅胶固定相(MSP)不仅具 有良好的反相色谱特性，而且是一种具有多作用位点的多功能色谱固定相。 其对化合物的综合保