双三氮唑柔性配体配位聚合物的分解与表征.pdf

双三氮唑柔性配体配位聚合物的合成与表征 中文摘要 中文摘要 配位聚合物的构筑中柔性三氮唑配体及羧酸配体是非常重要的有机配体。柔 性三氮唑配体和羧酸配体具有多种配位方式，与过渡金属离子自组装形成的配位 聚合物具有多变的结构和独特的性质，因而选用柔性配体合成配位聚合物具有重 要的研究意义和广阔的应用前景。 在本论文中采用柔性配体 1,3-二(1H-1,2,4-三氮唑)丙烷(btp)和过渡金属Cu(II), Cd(II), Zn(II), Mn(II), Ni(II)及间苯二甲酸(1,3-H bdc) 、对苯二甲酸(1,4-H bdc) 、5- 2 2 羟基间苯二甲酸(5-OH-H bdc) 、反丁烯二酸(H fum) 、对羟基苯甲酸(4-OH-Hbc) 、 2 2 1,2,3-苯三甲酸(1,2,3-H btc) 、叠氮钠(NaN )等作为第二配体，得到了 12 个配位聚 3 3 合 物 :{[Cu(btp)(fum)]∙H O} (1), {[Cu(btp)(1,3-bdc)(CH OH)]} (2), 2 n 3 n {[Cu(btp)(5-OH-bdc)(H O)]∙0.5CH OH} (3), {[Cu(btp)(OH-bc) ]} (4), 2 3 n 2 2 . {[Cd (btp) (I) ]} (5), {[Cd(btp)(N ) ]} (6), {[Cd(btp)(5-OH-bdc)(H O)] 3H O} (7), 3 4 6 n 3 2 n 2 2 n {[Cd (btp)(1,4-bdc) (H O) ]∙6H O} (8), {[Zn (OH) (btp) (1,2,3-btc) ]∙2H O} (9), 2 2 2 2 2 n 3 2 2 2 2 n {[Zn(btp)(1,4-bdc)]∙0.5(1,4-H bdc)∙H O} (10), {[Mn(btp)(5-OH-bdc)(H O)]∙2.5H O} 2 2 n 2 2 n (11), {Ni(btp)(1,3-bdc)(H O)]} (12)描述了这些配合物的合成方法，并通过元素分 2 n 析、红外光谱、单晶 X-衍射对单晶结构进行了表征，测定了部分配合物的荧光、 紫外、差热分析性质，研究了配合物 3 的催化性能。 配合物4 为双核结构，配合物1、5 为一维结构，配合物 3、7、12 为二维 (4,4) 网格结构，配合物10 为二维 (6,3) 网格结构，配合物6、8、9 为特殊二维结构， 配合物 2 通过氢键和π···π 键相连成 3D 结构，配合物 11 通过氢键相连成 3D 结 构。由于配体btp 是柔性的，可以根据配位环境改变自身的构型从而与金属离子形 成稳定的配位聚合物。配合物1、7、8、9、11 中配体btp 以 ant